一种制备4-(1-酮-2-炔苯丙烷)苯酐的方法与流程

一种制备4
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酮
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炔苯丙烷)苯酐的方法
技术领域
1.本发明涉及聚酰亚胺二酐单体技术领域，具体涉及一种制备4
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酮
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炔苯丙烷)苯酐的方法。


背景技术：

[0002]4‑
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酮
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炔苯丙烷)苯酐由于其耐高温的特性被用于制备热固性聚酰亚胺，可提高材料的耐热性、机械性能和拉伸强度。目前采用制备4
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酮
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炔苯丙烷)苯酐文献报道的有：中国专利201180024067.3，以偏苯三酰氯和苯乙炔为原料，甲苯做溶剂，醋酸钯为催化剂，三乙胺为碱反应得到，收率仅为39.64％。


技术实现要素：

[0003]
本发明要解决的技术问题是提供一种可制备高收率的4
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酮
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炔苯丙烷)苯酐的方法。
[0004]
基于上述问题，本发明提出的技术方案是一种制备4
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酮
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炔苯丙烷)苯酐的方法，原料包括苯乙炔、1,2,4
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偏苯三酸酐酰氯、催化剂、有机碱和有机溶剂，将苯乙炔、1,2,4
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偏苯三酸酐酰氯、催化剂和有机碱加入到有机溶剂中，加热条件下进行酰化反应制得。反应式如下：
[0005][0006]
其中，所述1,2,4
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偏苯三酸酐酰氯、苯乙炔、催化剂、有机碱和有机溶剂的摩尔比为1:(1～1.1):(0.01～0.05):(1.05～1.5):(16～27)。当原材料比例较低时，反应时间延长，且部分原料转化不完全。比例过大温度过高时则会产生杂质，且导致产品颜色变深。
[0007]
所述有机碱为三乙胺、吡啶、二乙胺、丙胺、四甲基二乙胺、四甲基胍或n
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甲基吗啉中的一种或多种。
[0008]
所述催化剂为双三苯基磷氯化镍、三三苯基磷碘化铜，三三苯基磷溴化铜，双三苯基磷氯化钴，二三苯基磷氯化铵中的一种或两种的混合物。
[0009]
所述有机溶剂为三甲苯，甲基环己烷，二甲基乙酰胺，四氢呋喃中的一种。
[0010]
具体的，包括以下反应步骤：
[0011]
1)向反应瓶中加入1,2,4
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偏苯三酸酐酰氯、有机溶剂和有机碱，机械搅拌下再加入催化剂，升温至20～90℃；
[0012]
2)将苯乙炔溶解在有机溶剂中，缓慢滴加至步骤1)的混合溶液中，并保持在该温度下继续反应；
[0013]
3)待原料1,2,4
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偏苯三酸酐酰氯反应完全后，将反应液降温至10℃，过滤，滤饼分别用四氢呋喃和水洗涤；
[0014]
4)置于真空干燥烘箱中干燥。
[0015]
优选的，回流反应温度为50℃
[0016]
优选的，所述有机溶剂为四氢呋喃。
[0017]
优选的，所述有机碱为四甲基二乙胺。
[0018]
优选的，所述催化剂为三三苯基磷溴化铜。
[0019]
优选的，1,2,4
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偏苯三酸酐酰氯、苯乙炔、三三苯基磷溴化铜、四甲基二乙胺和四氢呋喃的摩尔比为1:1.05:0.03:1.3:22。
[0020]
本发明的优点和有益效果：
[0021]
本发明提供了一种制备4
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炔苯丙烷)苯酐的新方法，反应原料易得，合成成本低，反应转化率高，可达到90％左右，液相纯度高，液相含量可达99.77％；反应步骤简单易控，具有工业化应用前景。
附图说明
[0022]
图1为本发明所制备的产品的液相色谱图。
具体实施方式
[0023]
下面结合具体实施例对本发明的具体实施方式作详细说明。
[0024]
实施例1向反应瓶中加入10.5g 1,2,4
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偏苯三酸酐酰氯、70g四氢呋喃，7.5g四甲基乙二胺，机械搅拌下再加入1.4g三三苯基磷溴化铜，升温至45℃，缓慢滴加5.3g苯乙炔的10g四氢呋喃溶液，之后保持此温度下反应，待原料1,2,4
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偏苯三酸酐酰氯反应完全后，反应液降温至10℃过滤，滤饼用四氢呋喃，水洗涤后，于真空干燥烘箱干燥得到4
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酮
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炔苯丙烷)苯酐，12.2g，白色固体，收率88.4％。
[0025]
实施例2向反应瓶中加入10.5g 1,2,4
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偏苯三酸酐酰氯、50g四氢呋喃，7.5g四甲基乙二胺，机械搅拌下再加入0.8g三三苯基磷溴化铜，升温至40℃，缓慢滴加5.1g苯乙炔的10g四氢呋喃溶液，之后保持此温度下反应，待原料1,2,4
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偏苯三酸酐酰氯反应完全后，反应液降温至10℃过滤，滤饼用四氢呋喃、水洗涤后，于真空干燥烘箱干燥得到4
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酮
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炔苯丙烷)苯酐，8.3g，白色固体，收率60.1％。
[0026]
实施例3向反应瓶中加入10.5g 1,2,4
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偏苯三酸酐酰氯、80g四氢呋喃，7.5g四甲基乙二胺，机械搅拌下再加入2.3g三三苯基磷溴化铜，升温至50℃，缓慢滴加5.6g苯乙炔的20g四氢呋喃溶液，之后保持此温度下反应，待原料1,2,4
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偏苯三酸酐酰氯反应完全后，反应液降温至10℃过滤，滤饼用四氢呋喃、水洗涤后，于真空干燥烘箱干燥得到4
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酮
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炔苯丙烷)苯酐，12.5g，白色固体，收率90.6％。
[0027]
如图1所示为产品的液相色谱图，色谱峰情况如下表1所示：
[0028]
表1色谱峰面积情况表
[0029]
峰序号保留时间面积高度面积％15.2731200812360.12525.57126293050.02735.78850804110.05346.119957202499400699.770
59.36223391930.024总计 9594080996151100.000
[0030]
由表1可得所制备的产品的液相含量为99.77％。
[0031]
实施例4向反应瓶中加入10.5g 1,2,4
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偏苯三酸酐酰氯、60g甲基环己烷，7.5g四甲基乙二胺，机械搅拌下再加入1.5g三三苯基磷溴化铜，升温至40℃，缓慢滴加5.6g苯乙炔的20g甲基环己烷溶液，之后保持此温度下反应，待原料1,2,4
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偏苯三酸酐酰氯反应完全后，反应液降温至10℃过滤，滤饼用四氢呋喃、水洗涤后，于真空干燥烘箱干燥得到4
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炔苯丙烷)苯酐，10.8g，白色固体，收率78.3％。
[0032]
以上对本发明的几个实施例进行了详细说明，但所述内容仅为本发明的较佳实施例，不能被认为用于限定本发明的实施范围。凡依本发明申请范围所作的均等变化与改进等，均应仍归属于本发明的专利涵盖范围之内。