一种利用废旧布料制备的再生PA塑料粒子及其方法与流程

一种利用废旧布料制备的再生pa塑料粒子及其方法
技术领域
1.本发明涉及塑料技术领域，具体涉及一种利用废旧布料制备的再生pa塑料粒子及其方法。


背景技术：

2.众所周知，随着科技的发展，采用合成纤维制成的衣物布料的市场占有率不断扩大，经济产能日益增长。但同时，由于衣物的更新换代，每年有大量废旧衣物成为固体废弃物，这种固体废弃物在自然状态下难以完全降解，带来了巨大的环境负担。目前对于废旧衣物的再利用主要是将废旧衣物经处理后制作成拖把，再次使用或者售卖，但是这种方式产能低、受众窄、经济效益低，消耗的废旧衣物有限。因此，需要扩大此类废旧衣物的利用途径，增强产能，增加经济效益，减少环境负担。
3.塑料粒子用途广泛、价格低廉、加工简便，深受市场欢迎，市场占有率不断扩大，随着塑料产量不断增大，塑料废弃物造成了很大的环境污染，因此，对塑料的再生利用就显得尤为重要。目前，对塑料的再生利用采用的原料主要是各种塑料产品，例如农膜、编制袋、方便袋、饮料瓶、塑料盆桶、旧凉鞋等，来制得塑料粒子。而数量庞大的合成纤维衣物废弃物尽管其成分也是pa、pc、pet等高聚物成分，其利用率仍然较低。
4.中国专利cn104928918a公开了一种制衣废弃布料的回收方法，具体为：挑选废旧布料，裁成条状，使用消毒液浸泡，用清水冲洗干净；将废布使用清洗液浸泡，然后使用清水清洗干净；将废布在105～110℃下处理；将布料使用中药液进行浸泡处理；将布料晾干，制成拖把。但是该专利利用废弃布料的方法产能低、受众窄、经济效益低，消耗的废旧衣物有限。
5.中国专利cn105643838a公开了一种再生塑料颗粒的生产工艺，将废旧塑料分级后进行破碎，再进行除铁处理；接着对预处理后的废旧塑料进行分区洗涤，然后干燥；最后挤出、拉丝、冷却、切粒，制成再生塑料颗粒成品。但是该专利制备的再生塑料粒子仍传统地采用废旧塑料为原料，没有增加再生塑料粒子的原料来源，市场同质化现象明显。
6.中国专利cn 106497025 a公开了一种利用废旧布料制备的再生pa塑料粒子及其制备方法，将尼龙材料的废旧布料进行消毒、剪碎，与助剂和新pa粒子经挤压制得再生pa塑料粒子，但制得的再生pa塑料粒子的机械强度、韧性以及疏水性能较差。


技术实现要素：

7.本发明的目的在于至少解决现有技术中存在的技术问题之一，提供一种利用废旧布料制备的再生pa塑料粒子及其方法。
8.本发明的技术解决方案如下：
9.一种利用废旧布料制备的再生pa塑料粒子，包括以下重量份数的原料：聚酰胺材质的废旧布料50～70份、聚酰胺树脂10～20份、改性纳米碳酸钙0.6～0.8份、木质素纤维1～3份、改性聚四氟乙烯蜡乳液3～5份、改性纳米高岭土0.5～0.7份、木质素磺酸钙1～3份、
氧化聚乙烯蜡2～4份、山梨醇2～4份、2,6
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二叔丁基
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甲基苯酚2～5份。
10.优选地，包括以下重量份数的原料：聚酰胺材质的废旧布料55～65份、聚酰胺树脂12～18份、改性纳米碳酸钙0.65～0.75份、木质素纤维1.5～2.5份、改性聚四氟乙烯蜡乳液3.5～4.5份、改性纳米高岭土0.55～0.65份、木质素磺酸钙1.5～2.5份、氧化聚乙烯蜡2.5～3.5份、山梨醇2.5～3.5份、2,6
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二叔丁基
‑4‑
甲基苯酚3～4份。
11.优选地，包括以下重量份数的原料：聚酰胺材质的废旧布料60份、聚酰胺树脂15份、改性纳米碳酸钙0.7份、木质素纤维2份、改性聚四氟乙烯蜡乳液4份、改性纳米高岭土0.6份、木质素磺酸钙2份、氧化聚乙烯蜡3份、山梨醇3份、2,6
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二叔丁基
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甲基苯酚3.5份。
12.优选地，改性纳米高岭土、改性纳米碳酸钙的粒径小于10nm。
13.优选地，所述改性聚四氟乙烯蜡乳液包括如下重量份数的原料：1h,1h,2h,2h
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全氟辛基三氯硅烷1～3份、二氟甲基三甲基硅烷2～5份、聚二甲基硅氧烷0.1～0.5份、聚四氟乙烯蜡乳液20～40份。
14.优选地，所述改性聚四氟乙烯蜡乳液的制备方法为：将1h,1h,2h,2h
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全氟辛基三氯硅烷、聚二甲基硅氧烷、二氟甲基三甲基硅烷加入到聚四氟乙烯蜡乳液中，在温度为60～70℃下分散6～10h后自然冷却。
15.优选地，所述改性纳米高岭土的制备方法包括：将1g纳米高岭土加入50～55ml蒸馏水中，置于冰水浴条件下，边搅拌边加入4～5ml浓盐酸，滴入9～10ml浓度为1～2mol/l的ticl4溶液，然后继续加入9～10ml浓度为1～2mol/l的硫酸铵溶液，混合搅拌，将混合物水浴加热至90～100℃，并保温30～60min；然后滴加氨水至ph至7，过滤、洗涤，在75～85℃下干燥，即得到改性纳米高岭土。
16.优选地，所述改性纳米碳酸钙的制备方法包括：将1g纳米碳酸钙和8～9g尿素加入50～55ml蒸馏水中，加入少量的分散剂，在80～85℃搅拌条件下，逐滴加入5～6ml浓度为0.2～0.3mol/l的硫酸钛溶液，滴加结束后继续反应30～60min，冷却、抽滤、洗涤，于75～80℃干燥，得到复合粉体；将9～10质量份复合粉体、1～1.2质量份乙烯基三乙氧基硅烷、1～3质量份丙烯酸单体、0.1～0.12质量份引发剂混合均匀，经球磨混合均匀，得到改性纳米碳酸钙。
17.一种利用废旧布料制备的再生pa塑料粒子的制备方法，包括以下步骤：
18.s1、将聚酰胺材质的废旧布料进行消毒和灭菌，然后将聚酰胺材质的废旧布料剪碎成平均粒度为5～10mm的颗粒；再将颗粒加入到水中，并加入脱色剂，加热至水沸腾，使颗粒充分脱色，将颗粒进行干燥；
19.s2、将改性纳米碳酸钙和改性纳米高岭土分散在改性聚四氟乙烯乳液中浸泡2～3h，然后过滤除去多余的乳液，将处理后的改性纳米碳酸钙和改性纳米高岭土进行分散和干燥；
20.s3、将木质素纤维加入氨水中浸泡40～60min，取出用水清洗、干燥；然后加入酯基季铵盐中浸泡10～20min，然后脱水、干燥；
21.s4、将步骤s3处理后的木质素纤维与步骤s2处理后的改性纳米碳酸钙和改性纳米高岭土混合均匀，得到混合物；
22.s5、将步骤s1中的颗粒、步骤s4中混合物与聚酰胺树脂、木质素磺酸钙、氧化聚乙烯蜡、山梨醇、2，6
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二叔丁基
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甲基苯酚混合均匀，挤压剪切20～30min，然后经过螺杆挤
出装置挤出、冷却、造粒，即制得再生pa塑料粒子。
23.本发明至少具有以下有益效果之一：
24.1、本发明利用废旧布料制备再生塑料粒子，开拓了废旧布料的再资源化领域，提高了废旧纺织品的利用率，降低了生产成本，缓解了纺织类产品市场的供需矛盾，并减轻了轻纺工业对环境的污染。
25.2、本发明通过在原料中添加改性纳米碳酸钙、改性纳米高岭土，提高了塑料粒子的力学性能、耐热性等，本发明中的改性纳米碳酸钙是通过采用尿素和硫酸钛反应生成二氧化钛，二氧化钛表面修饰纳米碳酸钙，生成碳酸钙/二氧化钛复合粉体，进一步的，本发明还通过丙烯酸单体对碳酸钙/二氧化钛复合粉体表面进行表面接枝改性处理，能够加强碳酸钙/二氧化钛复合粉体与聚酰胺之间的结合力，并减少了纳米碳酸钙之间的团聚。本发明的改性纳米高岭土是采用ticl4和硫酸铵等对高岭土进行处理，ticl4和硫酸铵生成二氧化钛，二氧化钛与高岭土作用生成高岭土/二氧化钛复合材料。高岭土具有具有良好的可塑性和耐火性，纳米碳酸钙不仅能够改善塑料粒子流变性，提高其成型性；而且具有增韧补强的作用，能够提高塑料的弯曲强度和弯曲弹性模量，热变形温度和尺寸稳定性，二氧化钛不仅光泽度好、分散性强、遮盖力大，而且具有耐候性和抗菌的作用，因此，本发明通过二氧化钛与纳米高岭土和纳米碳酸钙的协同增效作用能够提高塑料制品的机械强度、韧性、表面光泽度、耐候性和抗菌效果，提高使用寿命，获得的pa塑料粒子产品性能优良，再加工能力显著。
26.3、本发明中的改性聚四氟乙烯蜡乳液是采用1h,1h,2h,2h
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全氟辛基三氯硅烷、二氟甲基三甲基硅烷、环甲基硅氧烷对聚四氟乙烯蜡乳液进行改性，改性后的聚四氟乙烯蜡乳液具有很强的疏水性，从而添加在原料中能够提高pa塑料粒子的疏水性。
27.4、本发明的制备方法中先将改性纳米碳酸钙和改性纳米高岭土分散在改性聚四氟乙烯乳液中，使得聚四氟乙烯乳液附着在改性纳米碳酸钙和改性纳米高岭土表面，从而与改性纳米碳酸钙和改性纳米高岭土一起与其他原料混合，从而使得聚四氟乙烯乳液能够均匀分散在聚酰胺树脂中，提高了聚四氟乙烯乳液的分散效果，最终有助于提高pa塑料粒子的疏水性。
28.5、本发明的制备方法中通过先将木质素纤维加入氨水中浸泡，能够提高木质素纤维的韧性，从而提高塑料粒子的拉伸性能；进一步还将木质素纤维加入酯基季铵盐中，提高了木质素纤维与其他原料的相容性，使得木质素纤维能够均匀分散于其他原料中，减少木质素纤维的团聚。
具体实施方式
29.下面用具体实施例对本发明做进一步详细说明，但本发明不仅局限于以下具体实施例。
30.以下实施例和对比例中所采用的聚酰胺材质的废旧布料为同一批次成分相同的布料。
31.实施例1
32.一种利用废旧布料制备的再生pa塑料粒子，包括以下重量份数的原料：聚酰胺材质的废旧布料50份、聚酰胺树脂10份、改性纳米碳酸钙0.6份、木质素纤维1份、改性聚四氟
乙烯蜡乳液3份、改性纳米高岭土0.5份、木质素磺酸钙1份、氧化聚乙烯蜡2份、山梨醇2份、2,6
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二叔丁基
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甲基苯酚2份。
33.其中，改性纳米高岭土、改性纳米碳酸钙的粒径小于10nm。
34.所述改性聚四氟乙烯蜡乳液包括如下重量份数的原料：1h,1h,2h,2h
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全氟辛基三氯硅烷1份、二氟甲基三甲基硅烷2份、聚二甲基硅氧烷0.1份、聚四氟乙烯蜡乳液20份。制备方法为：将1h,1h,2h,2h
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全氟辛基三氯硅烷、聚二甲基硅氧烷、二氟甲基三甲基硅烷加入到聚四氟乙烯蜡乳液中，在温度为60℃下分散10h后自然冷却。
35.所述改性纳米高岭土的制备方法包括：将1g纳米高岭土加入50ml蒸馏水中，于冰水浴条件下，边搅拌边加入4ml浓盐酸，滴入9ml浓度为1mol/l的ticl4溶液，然后继续加入9ml浓度为1mol/l的硫酸铵溶液，混合搅拌，将混合物水浴加热至90℃，并保温60min；然后滴加氨水至ph至7，过滤、洗涤，在75℃下干燥，即得到改性纳米高岭土。
36.所述改性纳米碳酸钙的制备方法包括：将1g纳米碳酸钙和8g尿素加入50ml蒸馏水中，加入少量的分散剂十二烷基苯磺酸钠，在80℃搅拌条件下，逐滴加入5ml浓度为0.2mol/l的硫酸钛溶液，滴加结束后继续反应60min，冷却、抽滤、洗涤，于75℃干燥，得到复合粉体；将9质量份复合粉体、1质量份乙烯基三乙氧基硅烷、1质量份丙烯酸单体、0.1质量份引发剂过氧化二戊二酸混合均匀，经球磨混合均匀，得到改性纳米碳酸钙。
37.一种利用废旧布料制备的再生pa塑料粒子的制备方法，包括以下步骤：
38.s1、将聚酰胺材质的废旧布料进行消毒和灭菌，然后将聚酰胺材质的废旧布料剪碎成平均粒度为5～10mm的颗粒；再将颗粒加入到水中，并加入脱色剂，加热至水沸腾，使颗粒充分脱色，将颗粒进行干燥；
39.s2、将改性纳米碳酸钙和改性纳米高岭土分散在改性聚四氟乙烯乳液中浸泡2h，然后过滤除去多余的乳液，将处理后的改性纳米碳酸钙和改性纳米高岭土进行分散和干燥；
40.s3、将木质素纤维加入氨水中浸泡40min，取出用水清洗、干燥；然后加入酯基季铵盐中浸泡10min，然后脱水、干燥；
41.s4、将步骤s3处理后的木质素纤维与步骤s2处理后的改性纳米碳酸钙和改性纳米高岭土混合均匀，得到混合物；
42.s5、将步骤s1中的颗粒、步骤s4中混合物与聚酰胺树脂、木质素磺酸钙、氧化聚乙烯蜡、山梨醇、2，6
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二叔丁基
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甲基苯酚混合均匀，挤压剪切20min，然后经过螺杆挤出装置挤出、冷却、造粒，即制得再生pa塑料粒子。
43.实施例2
44.一种利用废旧布料制备的再生pa塑料粒子，优选地，包括以下重量份数的原料：聚酰胺材质的废旧布料55份、聚酰胺树脂12份、改性纳米碳酸钙0.65份、木质素纤维1.5份、改性聚四氟乙烯蜡乳液3.5份、改性纳米高岭土0.55份、木质素磺酸钙1.5份、氧化聚乙烯蜡2.5份、山梨醇2.5份、2,6
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二叔丁基
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甲基苯酚3份。
45.其中，改性纳米高岭土、改性纳米碳酸钙的粒径小于10nm。
46.其中，所述改性聚四氟乙烯蜡乳液包括如下重量份数的原料：1h,1h,2h,2h
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全氟辛基三氯硅烷2份、二氟甲基三甲基硅烷3份、聚二甲基硅氧烷0.2份、聚四氟乙烯蜡乳液25份。制备方法为：将1h,1h,2h,2h
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全氟辛基三氯硅烷、聚二甲基硅氧烷、二氟甲基三甲基硅
烷加入到聚四氟乙烯蜡乳液中，在温度为62℃下分散9h后自然冷却。
47.所述改性纳米高岭土的制备方法包括：将1g纳米高岭土加入52ml蒸馏水中，置于冰水浴条件下，边搅拌边加入4.5ml浓盐酸，滴入9.2ml浓度为1.5mol/l的ticl4溶液，然后继续加入9.2ml浓度为1～2mol/l的硫酸铵溶液，混合搅拌，将混合物水浴加热至92℃，并保温40min；然后滴加氨水至ph至7，过滤、洗涤，在78℃下干燥，即得到改性纳米高岭土。
48.其中，所述改性纳米碳酸钙的制备方法包括：将1g纳米碳酸钙和8.2g尿素加入51ml蒸馏水中，加入少量的分散剂十二烷基苯磺酸钠，在81℃搅拌条件下，逐滴加入5.2ml浓度为0.25mol/l的硫酸钛溶液，滴加结束后继续反应40min，冷却、抽滤、洗涤，于76℃干燥，得到复合粉体；将9.2质量份复合粉体、1质量份乙烯基三乙氧基硅烷、1.5质量份丙烯酸单体、0.1质量份引发剂过氧化二戊二酸混合均匀，经球磨混合均匀，得到改性纳米碳酸钙。
49.一种利用废旧布料制备的再生pa塑料粒子的制备方法，包括以下步骤：
50.s1、将聚酰胺材质的废旧布料进行消毒和灭菌，然后将聚酰胺材质的废旧布料剪碎成平均粒度为5～10mm的颗粒；再将颗粒加入到水中，并加入脱色剂，加热至水沸腾，使颗粒充分脱色，将颗粒进行干燥；
51.s2、将改性纳米碳酸钙和改性纳米高岭土分散在改性聚四氟乙烯乳液中浸泡2.5h，然后过滤除去多余的乳液，将处理后的改性纳米碳酸钙和改性纳米高岭土进行分散和干燥；
52.s3、将木质素纤维加入氨水中浸泡50min，取出用水清洗、干燥；然后加入酯基季铵盐中浸泡15min，然后脱水、干燥；
53.s4、将步骤s3处理后的木质素纤维与步骤s2处理后的改性纳米碳酸钙和改性纳米高岭土混合均匀，得到混合物；
54.s5、将步骤s1中的颗粒、步骤s4中混合物与聚酰胺树脂、木质素磺酸钙、氧化聚乙烯蜡、山梨醇、2，6
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二叔丁基
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甲基苯酚混合均匀，挤压剪切25min，然后经过螺杆挤出装置挤出、冷却、造粒，即制得再生pa塑料粒子。
55.实施例3
56.一种利用废旧布料制备的再生pa塑料粒子，包括以下重量份数的原料：聚酰胺材质的废旧布料60份、聚酰胺树脂15份、改性纳米碳酸钙0.7份、木质素纤维2份、改性聚四氟乙烯蜡乳液4份、改性纳米高岭土0.6份、木质素磺酸钙2份、氧化聚乙烯蜡3份、山梨醇3份、2,6
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二叔丁基
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甲基苯酚3.5份。
57.其中，改性纳米高岭土、改性纳米碳酸钙的粒径小于10nm。
58.所述改性聚四氟乙烯蜡乳液包括如下重量份数的原料：1h,1h,2h,2h
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全氟辛基三氯硅烷1.5份、二氟甲基三甲基硅烷4份、聚二甲基硅氧烷0.3份、聚四氟乙烯蜡乳液30份。制备方法为：将1h,1h,2h,2h
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全氟辛基三氯硅烷、聚二甲基硅氧烷、二氟甲基三甲基硅烷加入到聚四氟乙烯蜡乳液中，在温度为65℃下分散8h后自然冷却。
59.所述改性纳米高岭土的制备方法包括：将1g纳米高岭土加入53ml蒸馏水中，置于冰水浴条件下，边搅拌边加入4.5ml浓盐酸，滴入9.5ml浓度为1.5mol/l的ticl4溶液，然后继续加入9.5ml浓度为1.5mol/l的硫酸铵溶液，混合搅拌，将混合物水浴加热至95℃，并保温45min；然后滴加氨水至ph至7，过滤、洗涤，在80℃下干燥，即得到改性纳米高岭土。
60.所述改性纳米碳酸钙的制备方法包括：将1g纳米碳酸钙和8.5g尿素加入53ml蒸馏
水中，加入少量的分散剂十二烷基苯磺酸钠，在83℃搅拌条件下，逐滴加入5.5ml浓度为0.25mol/l的硫酸钛溶液，滴加结束后继续反应45min，冷却、抽滤、洗涤，于77℃干燥，得到复合粉体；将9.5质量份复合粉体、1.1质量份乙烯基三乙氧基硅烷、2质量份丙烯酸单体、0.11质量份引发剂过氧化二戊二酸混合均匀，经球磨混合均匀，得到改性纳米碳酸钙。
61.一种利用废旧布料制备的再生pa塑料粒子的制备方法，包括以下步骤：
62.s1、将聚酰胺材质的废旧布料进行消毒和灭菌，然后将聚酰胺材质的废旧布料剪碎成平均粒度为5～10mm的颗粒；再将颗粒加入到水中，并加入脱色剂，加热至水沸腾，使颗粒充分脱色，将颗粒进行干燥；
63.s2、将改性纳米碳酸钙和改性纳米高岭土分散在改性聚四氟乙烯乳液中浸泡3h，然后过滤除去多余的乳液，将处理后的改性纳米碳酸钙和改性纳米高岭土进行分散和干燥；
64.s3、将木质素纤维加入氨水中浸泡60min，取出用水清洗、干燥；然后加入酯基季铵盐中浸泡20min，然后脱水、干燥；
65.s4、将步骤s3处理后的木质素纤维与步骤s2处理后的改性纳米碳酸钙和改性纳米高岭土混合均匀，得到混合物；
66.s5、将步骤s1中的颗粒、步骤s4中混合物与聚酰胺树脂、木质素磺酸钙、氧化聚乙烯蜡、山梨醇、2，6
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二叔丁基
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甲基苯酚混合均匀，挤压剪切30min，然后经过螺杆挤出装置挤出、冷却、造粒，即制得再生pa塑料粒子。
67.实施例4
68.一种利用废旧布料制备的再生pa塑料粒子，包括以下重量份数的原料：聚酰胺材质的废旧布料65份、聚酰胺树脂18份、改性纳米碳酸钙0.75份、木质素纤维2.5份、改性聚四氟乙烯蜡乳液4.5份、改性纳米高岭土0.65份、木质素磺酸钙2.5份、氧化聚乙烯蜡3.5份、山梨醇3.5份、2,6
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二叔丁基
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甲基苯酚4份。
69.其中，改性纳米高岭土、改性纳米碳酸钙的粒径小于10nm。
70.所述改性聚四氟乙烯蜡乳液包括如下重量份数的原料：1h,1h,2h,2h
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全氟辛基三氯硅烷1～3份、二氟甲基三甲基硅烷2～5份、聚二甲基硅氧烷0.1～0.5份、聚四氟乙烯蜡乳液20～40份。制备方法为：将1h,1h,2h,2h
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全氟辛基三氯硅烷、聚二甲基硅氧烷、二氟甲基三甲基硅烷加入到聚四氟乙烯蜡乳液中，在温度为68℃下分散7h后自然冷却。
71.所述改性纳米高岭土的制备方法包括：将1g纳米高岭土加入54ml蒸馏水中，置于冰水浴条件下，边搅拌边加入4.8ml浓盐酸，滴入9.8ml浓度为1.5mol/l的ticl4溶液，然后继续加入9.5ml浓度为1～2mol/l的硫酸铵溶液，混合搅拌，将混合物水浴加热至98℃，并保温45min；然后滴加氨水至ph至7，过滤、洗涤，在82℃下干燥，即得到改性纳米高岭土。
72.所述改性纳米碳酸钙的制备方法包括：将1g纳米碳酸钙和8.8g尿素加入54ml蒸馏水中，加入少量的分散剂十二烷基苯磺酸钠，在84℃搅拌条件下，逐滴加入5.8ml浓度为0.25mol/l的硫酸钛溶液，滴加结束后继续反应50min，冷却、抽滤、洗涤，于79℃干燥，得到复合粉体；将9.8质量份复合粉体、1.2质量份乙烯基三乙氧基硅烷、2质量份丙烯酸单体、0.12质量份引发剂过氧化二戊二酸混合均匀，经球磨混合均匀，得到改性纳米碳酸钙。
73.一种利用废旧布料制备的再生pa塑料粒子的制备方法同实施例1。
74.实施例5
75.一种利用废旧布料制备的再生pa塑料粒子，包括以下重量份数的原料：聚酰胺材质的废旧布料70份、聚酰胺树脂20份、改性纳米碳酸钙0.8份、木质素纤维3份、改性聚四氟乙烯蜡乳液5份、改性纳米高岭土0.7份、木质素磺酸钙3份、氧化聚乙烯蜡4份、山梨醇4份、2,6
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二叔丁基
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甲基苯酚5份。
76.其中，改性纳米高岭土、改性纳米碳酸钙的粒径小于10nm。
77.所述改性聚四氟乙烯蜡乳液包括如下重量份数的原料：1h,1h,2h,2h
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全氟辛基三氯硅烷3份、二氟甲基三甲基硅烷5份、聚二甲基硅氧烷0.5份、聚四氟乙烯蜡乳液40份。
78.所述改性聚四氟乙烯蜡乳液的制备方法为：将1h,1h,2h,2h
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全氟辛基三氯硅烷、聚二甲基硅氧烷、二氟甲基三甲基硅烷加入到聚四氟乙烯蜡乳液中，在温度为70℃下分散10h后自然冷却。
79.所述改性纳米高岭土的制备方法包括：将1g纳米高岭土加入55ml蒸馏水中，置于冰水浴条件下，边搅拌边加入5ml浓盐酸，滴入10ml浓度为2mol/l的ticl4溶液，然后继续加入10ml浓度为2mol/l的硫酸铵溶液，混合搅拌，将混合物水浴加热至100℃，并保温60min；然后滴加氨水至ph至7，过滤、洗涤，在85℃下干燥，即得到改性纳米高岭土。
80.所述改性纳米碳酸钙的制备方法包括：将1g纳米碳酸钙和9g尿素加入55ml蒸馏水中，加入少量的分散剂十二烷基苯磺酸钠，在85℃搅拌条件下，逐滴加入6ml浓度为0.2mol/l的硫酸钛溶液，滴加结束后继续反应60min，冷却、抽滤、洗涤，于80℃干燥，得到复合粉体；将10质量份复合粉体、1.2质量份乙烯基三乙氧基硅烷、3质量份丙烯酸单体、0.12质量份引发剂过氧化二戊二酸混合均匀，经球磨混合均匀，得到改性纳米碳酸钙。
81.一种利用废旧布料制备的再生pa塑料粒子的制备方法同实施例1。
82.对比例1
83.与实施例1的区别在于：原料中不添加改性纳米碳酸钙、木质素纤维、改性聚四氟乙烯蜡乳液和改性纳米高岭土，其他同实施例1。
84.对比例2
85.与实施例1的区别在于：不对原料改性纳米碳酸钙、改性纳米高岭土和改性聚四氟乙烯蜡乳液进行改性处理，即将原料改性纳米碳酸钙、改性纳米高岭土和改性聚四氟乙烯蜡乳液分别改成纳米碳酸钙、纳米高岭土、聚四氟乙烯蜡乳液，其他同实施例1。
86.对比例3
87.与实施例1的区别在于：原料配比同实施例1，再生pa塑料粒子的制备方法如下：
88.步骤s1～s2同实施例1，s3～s5修改为：
89.将步骤s1中的颗粒、步骤s2处理后的改性纳米碳酸钙和改性纳米高岭土与聚酰胺树脂、木质素纤维、木质素磺酸钙、氧化聚乙烯蜡、山梨醇、2，6
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二叔丁基
‑4‑
甲基苯酚混合均匀，挤压剪切20min，然后经过螺杆挤出装置挤出、冷却、造粒，即制得再生pa塑料粒子。
90.对比例4
91.与实施例1的区别在于：原料配比同实施例1，再生pa塑料粒子的制备方法如下：
92.步骤s1和s3同实施例1，s2和s4～s5修改为：
93.将步骤s1中的颗粒、步骤s3处理后的木质素纤维与聚酰胺树脂、改性纳米碳酸钙、改性聚四氟乙烯乳液、改性纳米高岭土、木质素磺酸钙、氧化聚乙烯蜡、山梨醇、2，6
‑
二叔丁基
‑4‑
甲基苯酚混合均匀，挤压剪切20min，然后经过螺杆挤出装置挤出、冷却、造粒，即制得
再生pa塑料粒子。
94.测试：
95.将实施例1～5和对比例1～3制备得到的再生塑料粒子分别注塑，得到相同大小的塑料样条，测试塑料样条的主要机械性能和疏水性，测试方法与标准为：拉伸强度gb/t1040
‑
2006、断裂伸长率gb/t1040
‑
2006、冲击强度gb/t1843
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2008、弯曲强度gb/t9341
‑
2000，每组测试试样均取5个塑料样条进行测试最后以平均值作为最后测试结果；疏水性采用接触角测量仪测量接触角ca。测试结果如表1所示：
96.表1
[0097][0098][0099]
由表1可以看出，实施例1～5制得塑料样条均具有良好的拉伸强度、断裂伸长率、冲击强度、弯曲强度以及疏水性；将实施例1～5与对比例1～3比较可以看出，实施例1～5制得的塑料样条的拉伸强度、断裂伸长率、冲击强度、弯曲强度明显优于对比例1(原料中不添加改性纳米碳酸钙、木质素纤维、改性聚四氟乙烯蜡乳液和改性纳米高岭土)、对比例2(采用没有改性的纳米碳酸钙、聚四氟乙烯蜡乳液和纳米高岭土)、对比例3(制备方法不同)和对比例4(制备方法不同)，由此说明，原料中是否添加纳米碳酸钙、木质素纤维、改性聚四氟乙烯蜡乳液和改性纳米高岭土以及是否对纳米碳酸钙、聚四氟乙烯蜡乳液和纳米高岭土以及制备方法会影响塑料样条的拉伸强度、断裂伸长率、冲击强度、弯曲强度。实施例1～5制得的塑料样条的水接触角ca也大于对比例1～3，由此说明，原料中是否添加改性聚四氟乙烯蜡乳液等，以及制备方法中改性聚四氟乙烯蜡乳液与其他原料的混合方式也会影响塑料样条的疏水性。
[0100]
以上仅是本发明的特征实施范例，对本发明保护范围不构成任何限制。凡采用同等交换或者等效替换而形成的技术方案，均落在本发明权利保护范围之内。