1.本发明属三氯蔗糖生产技术领域，涉及酯化工段，具体涉及一种回收处理有机锡酯絮状物的方法。
背景技术：
2.三氯蔗糖因其具有高甜度，风味好，非营养性，储存期长，热值低及安全性高等优良性能，代表了目前甜味剂开发的最高水平。因此，三氯蔗糖在食品中的应用也越来越广泛。三氯蔗糖是以蔗糖为生产原料的功能性甜味剂，是蔗糖通过酯化反应生成蔗糖
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酯，再经过氯化反应生成三氯蔗糖
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酯，最后脱去酯基，经结晶提纯即得到三氯蔗糖。
3.三氯蔗糖工艺中，酯化工段使用二丁基氧化锡（dbto）作为催化剂，使蔗糖转化为蔗糖
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乙酯，在生产过程中因其锡粉中除锡粉外还含有其他杂质，导致了三氯蔗糖酯化过程中会产生较多絮状物；絮状物中含有较多二丁基氧化锡，因此回收絮状物中的二丁基氧化锡是减低成本的一个重要方法。
4.专利公开号cn103130843a中公开了一种先使用环己烷萃取，后环己烷相使用氢氧化钠溶液进行碱解，离心回收二丁基氧化锡的方法；虽然此方法简单,资源消耗小,可操作性强；但该方法在回收有机锡时使用氢氧化钠进行碱解时，有机锡会出现团聚现象，使有机锡回收效率低（40
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50%），回收的有机锡中锡含量较低（20
‑
25%），回收的二丁基氧化锡在后续使用时效率较低（70
‑
80%）。
技术实现要素：
5.本发明的目的是为了解决现有技术的不足，提供一种回收处理有机锡酯絮状物的方法。
6.为了实现上述目的，本发明采用的技术方案如下：一种回收处理有机锡酯絮状物的方法，其特征在于包括如下步骤：（1）向反应釜中加入从酯化工段收集的有机锡酯絮状物（dbto），并加入浓度13
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18%的盐酸，控制有机锡酯絮状物与盐酸的质量比为1：1
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1.2，在55~65℃下反应0.5h~1h；（2）随后进行减压脱水，控制温度80℃~120℃、压力为
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0.1~
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0.05mpa，对蒸馏出来的气相（hcl气体和水）进行冷凝（10
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30℃）回收冷凝液，随后升高温度至150℃~200℃继续蒸馏，直至回收的冷凝液为无色透明液体，回收无色透明液体（二丁基锡氯化物）；（3）蒸馏结束后，向反应釜的釜底残留废渣中加入冷凝初期回收的稀hcl水溶液，加热（60~70℃）搅拌0.5h~1h，待废渣溶解后从底釜放出，送至污水站处理。
7.进一步，所述盐酸的浓度为14
‑
15%。
8.本发明通过向有机锡酯絮状物中添加盐酸进行中和反应，使bdto转化为bdtc；在通过低温减压蒸馏，回收稀盐酸溶液，提高温度，高温减压蒸馏，即可回收液态bdtc（二丁基锡氯化物）,低温回收的稀盐酸溶液可加入反应釜中，溶解釜底残留废渣，从而提高了二丁基氧化锡的回收效率。
9.相对于现有技术，本发明具有如下有益效果：本发明通过向回收的有机锡酯絮状物中加入盐酸，酸化、蒸馏，提高了二丁基氧化锡的回收效率（由原来的40
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50%提高至55
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70%），基本可以实现二丁基氧化锡的回收；且此方法以溶液形式回收dbtc（液态），避免了因团聚现象而导致杂质较多的问题，大大提高了回收有机锡的品质，提高了其反应活性和使用效率；回收中使用到的盐酸溶液可用于其反应釜釜底糖渣的溶解，减少了后续釜清理工作，节约了人工成本。
具体实施方式
10.一种回收处理有机锡酯絮状物的方法，具体实施步骤如下：实施例1（1）向1000l反应釜中加入从酯化工段收集的有机锡酯絮状物（纯度35.71%）200kg，并加入浓度15%的盐酸200l，在60℃下反应1h；（2）随后进行减压脱水，控制温度100℃、压力为
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0.1mpa，对蒸馏出来的气相（hcl气体和水）进行冷凝（20℃）回收冷凝液198l，随后升高温度至180℃继续蒸馏，直至回收的冷凝液为无色透明液体，回收无色透明液体（二丁基锡氯化物，dbtc）160.9kg（折算成dbto质量为131.7kg，回收率为65.9%）；（3）蒸馏结束后，向反应釜的釜底残留废渣中加入冷凝初期回收的稀hcl水溶液20l，加热（65℃）搅拌0.5h，待废渣溶解后从底釜放出（23l），送至污水站处理。
11.实施例2（1）向1000l反应釜中加入从酯化工段收集的有机锡酯絮状物（纯度39.2%）200kg，并加入浓度14%的盐酸200l，在55℃下反应0.5h；（2）随后进行减压脱水，控制温度110℃、压力为
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0.1mpa，对蒸馏出来的气相（hcl气体和水）进行冷凝（15℃）回收冷凝200l，随后升高温度至175℃继续蒸馏，直至回收的冷凝液为无色透明液体，回收无色透明液体（二丁基锡氯化物，dbtc）157.6kg（折算成dbto质量为129.3kg，回收率为64.7%）；（3）蒸馏结束后，向反应釜的釜底残留废渣中加入冷凝初期回收的稀hcl水溶液19l，加热（70℃）搅拌1h，待废渣溶解后从底釜放出（21l），送至污水站处理。
12.实施例3（1）向1000l反应釜中加入从酯化工段收集的有机锡酯絮状物（纯度32.8%）200kg，并加入浓度16%的盐酸200l，在65℃下反应1h；（2）随后进行减压脱水，控制温度120℃、压力为
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0.08mpa，对蒸馏出来的气相（hcl气体和水）进行冷凝（25℃）回收冷凝液191l，随后升高温度至200℃继续蒸馏，直至回收的冷凝液为无色透明液体，回收无色透明液体（二丁基锡氯化物，dbtc）154.3kg（折算成dbto质量为126.3kg，回收率为63.2%）；（3）蒸馏结束后，向反应釜的釜底残留废渣中加入冷凝初期回收的稀hcl水溶液17l，加热（65℃）搅拌1h，待废渣溶解后从底釜放出（19l），送至污水站处理。
13.实施例4（1）向1000l反应釜中加入从酯化工段收集的有机锡酯絮状物（纯度39.8%）200kg，并加入浓度13%的盐酸200l，在55℃下反应0.5h；
（2）随后进行减压脱水，控制温度100℃、压力为
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0.09mpa，对蒸馏出来的气相（hcl气体和水）进行冷凝（12℃）回收冷凝液209l，随后升高温度至150℃继续蒸馏，直至回收的冷凝液为无色透明液体，回收无色透明液体（二丁基锡氯化物，dbtc）154.3kg（折算成dbto质量为126.3kg，回收率为63.2%）；（3）蒸馏结束后，向反应釜的釜底残留废渣中加入冷凝初期回收的稀hcl水溶液20l，加热（60℃）搅拌0.5h，待废渣溶解后从底釜放出（23l），送至污水站处理。
14.实施例5（1）向1000l反应釜中加入从酯化工段收集的有机锡酯絮状物（纯度29.1%），并加入浓度18%的盐酸200l，在65℃下反应1h；（2）随后进行减压脱水，控制温度120℃、压力为
‑
0.07mpa，对蒸馏出来的气相（hcl气体和水）进行冷凝（28℃）回收冷凝液188l，随后升高温度至200℃继续蒸馏，直至回收的冷凝液为无色透明液体，回收无色透明液体（二丁基锡氯化物，dbtc）145.8kg（折算成dbto质量为119.4kg，回收率为59.7%）；（3）蒸馏结束后，向反应釜的釜底残留废渣中加入冷凝初期回收的稀hcl水溶液17l，加热（70℃）搅拌1h，待废渣溶解后从底釜放出（19l），送至污水站处理。
15.实施例6（1）向1000l反应釜中加入从酯化工段收集的有机锡酯絮状物（纯度36.2%）200kg，并加入浓度15%的盐酸200l，在65℃下反应1h；（2）随后进行减压脱水，控制温度80℃、压力为
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0.1mpa，对蒸馏出来的气相（hcl气体和水）进行冷凝（20℃）回收冷凝液195l，随后升高温度至180℃（真空度
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0.09mpa）继续蒸馏，直至回收的冷凝液为无色透明液体，回收无色透明液体（二丁基锡氯化物，dbtc）165.9kg（折算成dbto质量为135.8kg，回收率为67.9%）；（3）蒸馏结束后，向反应釜的釜底残留废渣中加入冷凝初期回收的稀hcl水溶液19l，加热（70℃）搅拌1h，待废渣溶解后从底釜放出（21l），送至污水站处理。
16.实施例7（1）向1000l反应釜中加入从酯化工段收集的有机锡酯絮状物（纯度40.5%）200kg，并加入浓度17%的盐酸200l，在65℃下反应0.5h；（2）随后进行减压脱水，控制温度110℃、压力为
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0.09mpa，对蒸馏出来的气相（hcl气体和水）进行冷凝（23℃）回收冷凝液215l，随后升高温度至170℃（真空度
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0.1mpa）继续蒸馏，直至回收的冷凝液为无色透明液体，回收无色透明液体（二丁基锡氯化物，dbtc）167.8kg（折算成dbto质量为137.4kg，回收率为68.7%）；（3）蒸馏结束后，向反应釜的釜底残留废渣中加入冷凝初期回收的稀hcl水溶液22l，加热（60℃）搅拌1h，待废渣溶解后从底釜放出（24l），送至污水站处理。
17.实施例8（1）向1000l反应釜中加入从酯化工段收集的有机锡酯絮状物（纯度37.2%）200kg，并加入浓度15%的盐酸200l，在60℃下反应1h；（2）随后进行减压脱水，控制温度120℃、压力为
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0.08mpa，对蒸馏出来的气相（hcl气体和水）进行冷凝（18℃）回收冷凝液202l，随后升高温度至200℃（真空度
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0.09mpa）继续蒸馏，直至回收的冷凝液为无色透明液体，回收无色透明液体（二丁基锡氯化物，dbtc）
156.1kg（折算成dbto质量为127.8kg，回收率为63.9%）；（3）蒸馏结束后，向反应釜的釜底残留废渣中加入冷凝初期回收的稀hcl水溶液20l，加热（60℃）搅拌1h，待废渣溶解后从底釜放出（21l），送至污水站处理。