1.本发明属于有机合成技术领域，涉及一种香料的合成，具体涉及一种顺式茉莉酮的合成方法。
背景技术：
2.顺式茉莉酮，学名3-甲基-2-（2-戊烯）-2-环戊烯-1-酮，外观为无色至淡黄色油状液体，微溶于水，能溶于乙醇、乙醚及四氯化碳。顺式茉莉酮天然存在于茉莉花、薄荷、胡椒、留兰香、长寿花、香柠檬和茶叶中，具有良好扩散性的花香、优雅的茉莉花香气。主要用作茉莉类香料的香基，广泛应用于茉莉香型日化香精，以及多种食用香精如茉莉花茶、草莓、菠萝和薄荷香型食用香精等。
3.顺式茉莉酮的合成方法报道有多种，如：1、环戊烯-2-酮为原料，先与苯亚磺酸钠进行β位磺化，得到3-磺酰基环戊酮，再与乙二醇在酸性条件下缩合得到缩酮，然后进行β位侧链烯基化，通过酸化处理后，再经过醇醛缩合得到顺式茉莉酮。2、以2-甲基呋喃为原料，先在碱性条件下与丙烯醛缩合成3-(2-甲基-5-呋喃基)丙醛，再通过维悌希反应生成2-甲基-5-(3-己烯基)呋喃，然后在酸性条件下开环制得十一碳烯二酮，最后在碱性条件下缩合关环得到顺式茉莉酮。3、以糠醛为原料，先与顺式-2-戊烯基氯化镁进行格氏反应，酸化后再经过催化异构化生成顺式-2-戊烯基-3-羟基-4-环戊烯酮，然后在酸性条件下氢化还原为顺式-2-戊烯基-2-环戊烯酮，最后与碘甲烷进行甲基化反应得到顺式茉莉酮。以上这些方法都存在合成工艺路线较长、产品收率较低、“三废”量大且较难处理等问题。
技术实现要素：
4.针对现有技术的不足，本发明的目的在于提供一种顺式茉莉酮的合成方法，该方法工艺路线短、反应选择性和转化率高、产品收率高、成本低。
5.本发明是通过以下技术方案实现的：一种顺式茉莉酮的合成方法，包括以下步骤：步骤一，将1,4-二氯丁烯、thf按比例投入反应器中，搅拌升温，将甲基氯化镁溶于thf形成thf溶液并滴加至反应器，滴完后控温反应，当1,4-二氯丁烯含量小于1%为反应终点，用饱和氯化铵溶液淬灭水解，再加入水溶解盐，分离出有机相，先常压回收溶剂thf，再减压精馏得中间产品1-氯-2-戊烯；步骤二，反应器中投入一定比例的2,5-己二酮和二溴甲烷，搅拌，滴加氢氧化钠溶液，滴完升温回流反应，至2,5-己二酮含量小于1%为反应终点，冷却，中和洗涤，分出的有机相先常压回收溶剂二溴甲烷，再减压精馏得中间产品3-甲基-2-环戊烯-1-酮；步骤三，将步骤一得到的1-氯-2-戊烯和步骤二得到的3-甲基-2-环戊烯-1-酮按比例投入反应器中，加入乙醇和氢氧化钠，搅拌，控温反应，当3-甲基-2-环戊烯-1-酮含量小于1%为反应终点，先常压回收乙醇，然后中和洗涤，有机相减压精馏得顺式茉莉酮成品。
6.反应方程式如下：
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7.本发明的进一步改进方案为：步骤一中，所述1,4-二氯丁烯与甲基氯化镁的摩尔比为1:1.1~1.3；1,4-二氯丁烯与thf按质量比1:3投入反应器；thf溶液中甲基氯化镁的质量浓度为25%。
8.进一步的，步骤一中，所述1,4-二氯丁烯为顺式1,4-二氯丁烯。
9.进一步的，步骤一中，所述控温反应的温度为20℃~25℃。
10.进一步的，步骤一中，回收的溶剂thf可重复使用。
11.进一步的，步骤二中，所述2,5-己二酮与二溴甲烷的质量比为1:3；所述2,5-己二酮与氢氧化钠溶液中氢氧化钠的摩尔比为1：1；所述氢氧化钠的质量浓度为10%。
12.进一步的，步骤二中，回收的溶剂二溴甲烷可重复使用。
13.进一步的，步骤三中，所述1-氯-2-戊烯与3-甲基-2-环戊烯-1-酮的摩尔比为1.1~1.3:1；所述3-甲基-2-环戊烯-1-酮与乙醇的质量比为1:3；所述3-甲基-2-环戊烯-1-酮与氢氧化钠的质量比为1:0.5。
14.进一步的，步骤三中，所述控温反应温度为30℃~40℃。
15.进一步的，步骤三中，回收的溶剂乙醇可重复使用。
16.本发明的有益效果为：本发明与其它合成方法相比，具有工艺路线短、反应选择性和转化率高、产品收率高、成本低等优点。
具体实施方式
17.实施例1在反应器中投入1,4-二氯丁烯125g(1mol)、thf375g，搅拌升温至20℃，缓慢滴加甲基氯化镁（25%thf溶液）328g(1.1mol)，滴完后控温在20℃～25℃搅拌反应，当1,4-二氯丁烯含量小于1%为反应终点。加入饱和氯化铵溶液淬灭水解，再加入水溶解盐，分离出有机相，先常压回收溶剂thf（重复使用），再减压精馏得中间产品1-氯-2-戊烯。产品有效量91g，收率87.1%。
18.在反应器中投入2,5-己二酮57g(0.5mol)和二溴甲烷171g，搅拌，滴加10%的氢氧化钠溶液200g(0.5mol)，滴完升温回流反应，至2,5-己二酮含量小于1%为反应终点。冷却，中和洗涤，分出的有机相先常压回收溶剂二溴甲烷（重复使用），再减压精馏得中间产品3-甲基-2-环戊烯-1-酮。产品有效量87g，收率90.6%。
19.在反应器中依次投入中间产品1-氯-2-戊烯115g(1.1mol)、中间产品3-甲基-2-环
戊烯-1-酮96g(1mol)、乙醇288g、氢氧化钠48g，搅拌升温，控温在30℃～40℃反应，当3-甲基-2-环戊烯-1-酮含量小于1%为反应终点。先常压回收乙醇（重复使用），然后中和洗涤，有机相减压精馏得顺式茉莉酮成品。产品有效量129g，收率78.7%。
20.实施例2在反应器中投入1,4-二氯丁烯125g(1mol)、thf375g，搅拌升温至20℃，缓慢滴加甲基氯化镁（25%thf溶液）358g(1.2mol)，滴完后控温在20℃～25℃搅拌反应，当1,4-二氯丁烯含量小于1%为反应终点。加入饱和氯化铵溶液淬灭水解，再加入水溶解盐，分离出有机相，先常压回收溶剂thf（重复使用），再减压精馏得中间产品1-氯-2-戊烯。产品有效量95g，收率90.9%。
21.在反应器中投入2,5-己二酮114g(1mol)和二溴甲烷342g，搅拌，滴加10%的氢氧化钠溶液400g(1mol)，滴完升温回流反应，至2,5-己二酮含量小于1%为反应终点。冷却，中和洗涤，分出的有机相先常压回收溶剂二溴甲烷（重复使用），再减压精馏得中间产品3-甲基-2-环戊烯-1-酮。产品有效量88g，收率91.7%。
22.在反应器中依次投入中间产品1-氯-2-戊烯125g(1.2mol)、中间产品3-甲基-2-环戊烯-1-酮96g(1mol)、乙醇288g、氢氧化钠48g，搅拌升温，控温在30℃～40℃反应，当3-甲基-2-环戊烯-1-酮含量小于1%为反应终点。先常压回收乙醇（重复使用），然后中和洗涤，有机相减压精馏得顺式茉莉酮成品。产品有效量132g，收率80.5%。
23.实施例3在反应器中投入1,4-二氯丁烯125g(1mol)、thf375g，搅拌升温至20℃，缓慢滴加甲基氯化镁（25%thf溶液）388g(1.3mol)，滴完后控温在20℃～25℃搅拌反应，当1,4-二氯丁烯含量小于1%为反应终点。加入饱和氯化铵溶液淬灭水解，再加入水溶解盐，分离出有机相，先常压回收溶剂thf（重复使用），再减压精馏得中间产品1-氯-2-戊烯。产品有效量92g，收率88.1%。
24.在反应器中投入2,5-己二酮171g(1.5mol)和二溴甲烷513g，搅拌，滴加10%的氢氧化钠溶液600g(1.5mol)，滴完升温回流反应，至2,5-己二酮含量小于1%为反应终点。冷却，中和洗涤，分出的有机相先常压回收溶剂二溴甲烷（重复使用），再减压精馏得中间产品3-甲基-2-环戊烯-1-酮。产品有效量86g，收率89.6%。
25.在反应器中依次投入中间产品1-氯-2-戊烯136g(1.3mol)、中间产品3-甲基-2-环戊烯-1-酮96g(1mol)、乙醇288g、氢氧化钠48g，搅拌升温，控温在30℃～40℃反应，当3-甲基-2-环戊烯-1-酮含量小于1%为反应终点。先常压回收乙醇（重复使用），然后中和洗涤，有机相减压精馏得顺式茉莉酮成品。产品有效量128g，收率78.1%。