一种可见光催化合成吲哚螺环丙烷类化合物的方法

1.本发明属于化学制药与精细化工制备技术领域，具体涉及一种可见光催化合成吲哚螺环丙烷类化合物的方法。


背景技术：

2.吲哚螺环丙烷类化合物是一种重要的的杂环骨架，其广泛存在于多种天然产物及生物活性分子中。如非核苷类逆转录酶抑制剂、肌力类药物以及抗肿瘤类药物。
3.目前吲哚螺环丙烷类化合物主要是由相应的重氮与烯烃发生环加成反应得到的。过渡金属催化的重氮与烯烃的环加成反应是应用最为广泛的合成此类化合物的方法。如下式：
[0004][0005]
然而过渡金属催化的方法存在着诸如催化剂昂贵、反应条件苛刻、产物容易有重金属残留等缺点。随着人们节能环保理念的逐步加深，开发无金属的催化反应逐渐成为有机合成领域的研究热点之一。
[0006]
通过无金属催化的重氮与烯烃的环加成反应来制备吲哚螺环丙烷类化合物的方法已经被成功实现。如下式：
[0007][0008]
此方法虽然不用金属催化剂，但是反应需要的温度较高，不符合节能环保和绿色安全的生产理念。
[0009]
有鉴于吲哚螺环丙烷类化合物合成方法存在的缺陷以及此类结构的重要性，本发明人基于从事此类材料多年丰富经验及专业知识，配合理论分析，加以研究创新，开发一种可见光催化合成吲哚螺环丙烷类化合物的方法。


技术实现要素：

[0010]
本发明的第一个目的是提供一种可见光催化合成吲哚螺环丙烷类化合物的方法，无需额外加入催化剂，仅仅在可见光照射下就能够生成吲哚螺环丙烷类化合物，反应条件温和，操作简便，产率高，产物易于分离。
[0011]
本发明的上述技术目的是通过以下技术方案得以实现的：
[0012]
本发明提供的一种可见光催化合成吲哚螺环丙烷类化合物的方法，在可见光照射
下，使3-重氮吲哚与烯烃或烯烃衍生物发生环加成反应，生成吲哚螺环丙烷类化合物。
[0013]
本发明的反应方程式如下：
[0014][0015]
其反应机理如下：
[0016][0017]
首先，3-重氮吲哚1在可见光照射下跃迁到激发态1*，之后失去一分子的氮气生成单线态卡宾中间体，再与烯烃2发生环加成反应得到吲哚螺环丙烷类化合物3。
[0018]
上述反应方程式中r1为3-重氮吲哚中苯环上的各个位置(具体为4位、5位、6位、7位)的各种取代基，包括但不限于烷基、烷氧基、烯基、芳基、卤素、氨基、硝基、羰基或三氟甲基等。
[0019]
r2为3-重氮吲哚中氮原子上的取代基，包括但不限于烷基、烯基、芳基、炔基或酰基等。
[0020]
r3、r4、r5为烯烃结构上的取代基，包括但不限于氢、烷基、芳基、烷氧基、烯基、炔基、酯基、氰基或三氟甲基等。
[0021]
r6为烯烃结构上的取代基，包括但不限于芳基、烯基、酯基、酰胺基、氰基或三氟甲基等。
[0022]
进一步的，3-重氮吲哚的结构通式如下：
[0023]
其中，r1为烷基、烷氧基、烯基、芳基、卤素、氨基、硝基、羰基或三氟甲基中的任意一种；r2为烷基、烯基、烯基、芳基、炔基或酰基中的任意一种。
[0024]
进一步的，烯烃或烯烃衍生物的结构通式如下：其中，r3、r4和r5分别为氢、烷基、芳基、烷氧基、烯基、炔基、酯基、氰基或三氟甲基中的任意一种；r6为芳基、烯基、酯基、酰胺基、氰基或三氟甲基中的任意一种。
[0025]
进一步的，芳基是苯基、萘基、吡啶基、呋喃基、噻吩基、吡唑基、噻唑基或三唑基中的任意一种。
[0026]
进一步的，酯基是羧酸酯、磷酸酯、碳酸酯、硫酸酯或亚硫酸酯中的任意一种。
[0027]
进一步的，可见光为白光或波长范围在400～780nm的单一波长led光源。
[0028]
进一步的，本发明提供的可见光催化合成吲哚螺环丙烷类化合物的方法，其具体操作包括如下步骤：
＝4.4hz,1h),2.02(dd,j1＝8.6hz,j2＝4.4hz,1h).
13
c nmr(125mhz,cdcl3):δ174.7,169.3,144.4,127.8,125.9,122.7,122.4,108.2,52.3,33.7,32.6,26.8,20.8.hrms(esi)m/z:c
13h14
no3(m+h)
+
,理论值232.0968,实测值232.0970。
[0044]
为黄色固体，产率为34％；1h nmr(400mhz,cdcl3):δ7.29(t,j＝7.7hz,1h),7.04(t,j＝7.6hz,1h),6.89(d,j＝7.8hz,1h),6.84(d,j＝7.4hz,1h),3.75(s,3h),3.26(s,3h),2.65(t,j＝8.3hz,1h),2.38(dd,j1＝8.0hz,j2＝5.0hz,1h),1.81(dd,j1＝8.6hz,j2＝5.0hz,1h).
13
c nmr(100mhz,cdcl3):δ173.3,167.6,143.7,128.8,127.9,122.3,118.5,108.2,52.5,32.9,32.6,26.7,21.1.hrms(esi)m/z:c
13h14
no3(m+h)
+
,理论值232.0968,实测值232.0970。
[0045]
实施例2：一种可见光催化合成吲哚螺环丙烷类化合物的方法
[0046]
本实施例提供的可见光催化合成吲哚螺环丙烷类化合物的方法，具体包括如下操作步骤：
[0047]
s1、取35mg溶于2ml丙烯酸甲酯中，混合均匀；
[0048]
s2、将步骤s1中的反应体系置于470nm蓝光照射下，室温反应24h；
[0049]
s3、将步骤s2的反应液浓缩，残留物经柱层析色谱分离得到化合物，分子结构式为
[0050]
其中，为粉色固体，产率为53％，表征数据同实施例1；
[0051]
为黄色固体，差率为43％，表征数据同实施例1。
[0052]
实施例3：一种可见光催化合成吲哚螺环丙烷类化合物的方法
[0053]
本实施例提供的可见光催化合成吲哚螺环丙烷类化合物的方法，具体包括如下操作步骤：
[0054]
s1、取35mg溶于2ml丙烯酸甲酯中，混合均匀；
[0055]
s2、将步骤s1中的反应体系置于白光照射下，室温反应72h；
[0056]
s3、将步骤s2的反应液浓缩，残留物经柱层析色谱分离得到化合物，分子结构式为
[0057]
其中，为粉色固体，产率为52％，表征数据同实施例1；
[0058]
为黄色固体，差率为42％，表征数据同实施例1。
[0059]
实施例4：一种可见光催化合成吲哚螺环丙烷类化合物的方法
[0060]
本实施例提供的可见光催化合成吲哚螺环丙烷类化合物的方法，具体包括如下操作步骤：
[0061]
s1、取35mg溶于2ml丙烯酸甲酯中，混合均匀；
[0062]
s2、将步骤s1中的反应体系置于525nm绿光照射下，室温反应24h；
[0063]
s3、将步骤s2的反应液浓缩，残留物经柱层析色谱分离得到化合物，分子结构式为
[0064]
其中，为粉色固体，产率为35％，表征数据同实施例1；
[0065]
为黄色固体，差率为36％，表征数据同实施例1。
[0066]
实施例5：一种可见光催化合成吲哚螺环丙烷类化合物的方法
[0067]
本实施例提供的可见光催化合成吲哚螺环丙烷类化合物的方法，具体包括如下操作步骤：
[0068]
s1、将32mg溶于2ml 1,2-二氯乙烷中，向其中加入180μl丙烯酸甲酯；
[0069]
s2、将步骤s1中的反应液置于470nm蓝光照射下室温反应72h；
[0070]
s3、将步骤s2中的反应液浓缩，残留物经柱层析色谱分离得到化合物，其分子结构式为
[0071]
其中，为白色固体，产率为48％，1h nmr(500mhz,cdcl3):δ8.79(s,1h),7.34(d,j＝7.6hz,1h),7.23(td,j1＝7.7hz,j2＝1.3hz,1h),7.01(td,j1＝7.6hz,j2＝1.1hz,1h),6.97(d,j＝7.8hz,1h),3.69(s,3h),2.72(td,j1＝8.7hz,j2＝7.4hz,1h),2.17(dd,j1＝7.5hz,j2＝4.5hz,1h),2.04(dd,j1＝8.7hz,j2＝4.5hz,1h).
13
c nmr(125mhz,cdcl3):δ177.0,169.2,141.5,127.9,126.3,123.1,122.5,110.1,52.4,34.2,32.9,21.1.hrms(esi)m/z:c
12h12
no3(m+h)
+
,理论值218.0812,实测值218.0811。
[0072]
为黄色固体，产率为32％，1h nmr(500mhz,cdcl3):δ8.60(s,1h),7.22(td,j1＝7.8hz,j2＝1.2hz,1h),7.02(td,j1＝7.6hz,j2＝1.0hz,1h),6.96(d,j＝7.8hz,1h),6.83(d,j＝7.4hz,1h),3.74(s,3h),2.67(t,j＝8.3hz,1h),2.39(dd,j1＝8.0hz,j2＝5.0hz,1h),1.84(dd,j1＝8.6hz,j2＝5.0hz,1h).
13
c nmr(125mhz,cdcl3):δ175.7,167.6,140.8,129.4,127.9,122.4,119.0,110.2,52.6,33.5,32.8,21.3.hrms(esi)m/z:c
12h12
no3(m+h)
+
,理论值218.0812,实测值218.0811。
[0073]
实施例6：一种可见光催化合成吲哚螺环丙烷类化合物的方法
[0074]
本实施例提供的可见光催化合成吲哚螺环丙烷类化合物的方法，其具体包括如下操作步骤：
[0075]
s1、将32mg溶于2ml的丙烯酸甲酯中；
[0076]
s2、将步骤s1的反应液置于470nm蓝光照射下室温反应72h后；
[0077]
s3、将步骤s2获得的反应液浓缩，残留物经柱层析色谱分离得到化合物，分子结构为：分别为白色固体和黄色固体，57％和38％产率。其表征数据同实施例3。
[0078]
实施例7：一种可见光催化合成吲哚螺环丙烷类化合物的方法
[0079]
本实施例提供的可见光催化合成吲哚螺环丙烷类化合物的方法，其具体包括如下操作步骤：
[0080]
s1、将40.2mg溶于2ml的丙烯酸甲酯中；
[0081]
s2、将步骤s1获得的反应液置于470nm蓝光照射下室温反应72h；
[0082]
s3、将步骤s2获得的反应液浓缩，残留物经柱层析色谱分离得到化合物，分子结构
为：
[0083]
其中为红色固体，产率为54％，1h nmr(400mhz,cdcl3):δ8.30(d,j＝8.4hz,1h),7.37
–
7.29(m,2h),7.16(td,j1＝7.6hz,j2＝1.1hz,1h),3.68(s,3h),2.75(dd,j1＝8.8hz,j2＝7.6hz,1h),2.68(s,3h),2.21(dd,j1＝7.7hz,j2＝4.7hz,1h),2.10(dd,j1＝8.8hz,j2＝4.6hz,1h).13c nmr(100mhz,cdcl3):δ175.8,170.7,168.3,140.7,128.4,125.1,125.0,122.1,116.5,52.6,34.9,34.2,26.9,22.2.hrms(esi)m/z:c14h14no4(m+h)+,理论值260.0917,实测值260.0919。
[0084]
为白色固体，产率为35％；1h nmr(500mhz,cdcl3):δ8.28(d,j＝8.2hz,1h),7.33(td,j1＝7.8hz,j2＝1.4hz,1h),7.19(td,j1＝7.6hz,j2＝1.2hz,1h),6.84(dd,j1＝7.7hz,j2＝1.5hz,1h),3.76(s,3h),2.72(t,j＝8.5hz,1h),2.66(s,3h),2.46(dd,j1＝8.3hz,j2＝5.1hz,1h),1.89(dd,j1＝8.7hz,j2＝5.0hz,1h).
13
c nmr(125mhz,cdcl3):δ174.3,170.9,167.0,139.9,128.4,127.9,125.3,118.2,116.8,52.7,35.1,33.0,26.8,23.2.hrms(esi)m/z:c
14h14
no4(m+h)
+
,理论值260.0917,实测值260.0919。
[0085]
实施例8：一种可见光催化合成吲哚螺环丙烷类化合物的方法
[0086]
本实施例提供的可见光催化合成吲哚螺环丙烷类化合物的方法，其具体包括如下操作步骤：
[0087]
s1、将63mg溶于2ml的丙烯酸甲酯中；
[0088]
s2、将步骤s1获得的反应液置于470nm蓝光照射下室温反应72h；
[0089]
s3、将步骤s2获得的反应液浓缩，残留物经柱层析色谱分离得到化合物，分子结构为：
[0090]
为红色固体，产率是53％，1h nmr(300mhz,cdcl3):δ8.03
–
7.96(m,3h),7.38
–
7.29(m,4h),7.13(td,j1＝7.5hz,j2＝1.1hz,1h),3.66(s,3h),2.69(dd,j1＝8.9hz,j2＝7.7hz,1h),2.42(s,3h),2.11(dd,j1＝7.7hz,j2＝4.7hz,1h),2.02(dd,j1＝
8.9hz,j2＝4.7hz,1h).
13
c nmr(75mhz,cdcl3):δ173.2,168.3,145.9,139.7,135.2,130.0,128.5,128.1,124.8,124.7,122.9,113.5,52.5,34.6,33.8,22.2,21.9.hrms(esi)m/z:c
19h18
no5s(m+h)
+
,理论值372.0900,实测值372.0903。
[0091]
为黄色固体，产率为32％，1h nmr(400mhz,cdcl3):δ8.00
–
7.94(m,3h),7.37
–
7.28(m,3h),7.15(td,j1＝7.6hz,j2＝1.0hz,1h),6.79(dd,j1＝7.7hz,j2＝1.3hz,1h),3.64(s,3h),2.61(t,j＝8.5hz,1h),2.41(s,3h),2.37(dd,j1＝8.3hz,j2＝5.2hz,1h),1.80(dd,j1＝8.7hz,j2＝5.2hz,1h).
13
c nmr(75mhz,cdcl3):δ171.6,166.5,145.7,139.1,135.3,129.8,128.6,128.1,127.8,124.9,118.9,113.9,52.7,35.3,32.6,22.9,21.8.hrms(esi)m/z:c
19h18
no5s(m+h)
+
,理论值372.0900,实测值372.0903。
[0092]
实施例9：一种可见光催化合成吲哚螺环丙烷类化合物的方法
[0093]
本实施例提供的可见光催化合成吲哚螺环丙烷类化合物的方法，其具体包括如下操作步骤：
[0094]
s1、将53mg溶于2ml的丙烯酸甲酯；
[0095]
s2、将步骤在470nm蓝光照射下室温反应72h；
[0096]
s3、将步骤s3获得的反应液浓缩，残留物经柱层析色谱分离得到化合物；分子结构为：
[0097]
其中，为红色固体，产率是58％；1h nmr(300mhz,cdcl3):δ7.89(d,j＝8.1hz,1h),7.77
–
7.72(m,2h),7.64
–
7.57(m,1h),7.52
–
7.33(m,4h),7.19(td,j1＝7.7hz,j2＝1.1hz,1h),3.71(s,3h),2.72(dd,j1＝8.8hz,j2＝7.6hz,1h),2.23(dd,j1＝7.6hz,j2＝4.7hz,1h),2.08(dd,j1＝8.8hz,j2＝4.6hz,1h).
13
c nmr(75mhz,cdcl3):δ174.6,169.2,168.5,140.8,134.2,133.1,129.5,128.3,128.3,125.4,124.9,122.6,115.0,52.6,34.5,34.2,22.1.hrms(esi)m/z:c
19h16
no4(m+h)
+
,理论值322.1074,实测值322.1077。
[0098]
为黄色固体，产率为35％；1h nmr(500mhz,cdcl3):δ7.90(d,j＝8.1hz,1h),7.75
–
7.70(m,2h),7.59
–
7.54(m,1h),7.44(t,j＝7.9hz,2h),7.37(td,j1＝7.9hz,j2＝1.3hz,1h),7.21(td,j1＝7.6hz,j2＝1.1hz,1h),6.91(dd,j1＝7.6hz,j2＝1.3hz,1h),3.71(s,3h),2.73(t,j＝8.5hz,1h),2.41(dd,j1＝8.2hz,j2＝5.2hz,1h),1.92
(dd,j1＝8.7hz,j2＝5.2hz,1h).
13
c nmr(125mhz,cdcl3):δ173.1,169.4,167.0,140.1,134.1,133.1,129.6,128.3,128.3,128.3,125.0,118.6,115.1,52.7,35.2,32.9,22.4.hrms(esi)m/z:c
19h16
no4(m+h)
+
,理论值322.1074,实测值322.1077。
[0099]
实施例10：一种可见光催化合成吲哚螺环丙烷类化合物的方法
[0100]
本实施例提供的可见光催化合成吲哚螺环丙烷类化合物的方法，其具体包括如下操作步骤：
[0101]
s1、将50mg溶于2ml的丙烯酸甲酯中；
[0102]
s2、将步骤s1获得的反应液置于470nm蓝光照射下室温反应72h；
[0103]
s3、将步骤s2获得的反应液浓缩，残留物经柱层析色谱分离得到化合物，分子结构为：
[0104]
其中，为黄色固体，产率为56％，1h nmr(400mhz,cdcl3):δ7.37(d,j＝7.7hz,1h),7.35
–
7.22(m,5h),7.17(td,j1＝7.7hz,j2＝1.3hz,1h),6.99(td,j1＝7.7hz,j2＝1.1hz,1h),6.80(d,j＝7.8hz,1h),4.97(s,2h),3.69(s,3h),2.78(dd,j1＝8.7hz,j2＝7.4hz,1h),2.19(dd,j1＝7.4hz,j2＝4.4hz,1h),2.09(dd,j1＝8.7hz,j2＝4.4hz,1h).
13
c nmr(100mhz,cdcl3):δ175.0,169.4,143.5,135.9,128.9,127.8,127.5,126.0,122.8,122.5,109.2,52.4,44.4,33.7,32.9,21.2.hrms(esi)m/z:c
19h18
no3(m+h)
+
,理论值308.1281,实测值308.1283。
[0105]
为黄色固体，产率为39％；1h nmr(500mhz,cdcl3):δ7.36
–
7.28(m,4h),7.28
–
7.22(m,1h),7.17(td,j1＝7.8hz,j2＝1.2hz,1h),7.00(td,j1＝7.6hz,j2＝1.0hz,1h),6.85(d,j＝7.5hz,1h),6.78(d,j＝7.8hz,1h),4.96(d,j＝1.4hz,2h),3.77(s,3h),2.70(t,j＝8.4hz,1h),2.45(dd,j1＝8.0hz,j2＝5.0hz,1h),1.87(dd,j1＝8.6hz,j2＝5.0hz,1h).
13
c nmr(125mhz,cdcl3):δ173.6,167.7,142.8,136.0,128.9,128.9,127.8,127.7,127.5,122.4,118.7,109.3,52.6,44.2,33.5,32.4,21.1.hrms(esi)m/z:c
19h18
no3(m+h)
+
,理论值308.1281,实测值308.1283。
[0106]
实施例11：一种可见光催化合成吲哚螺环丙烷类化合物的方法
[0107]
本实施例提供的可见光催化合成吲哚螺环丙烷类化合物的方法，其具体包括如下操作步骤：
[0108]
s1、将51.9mg溶于2ml的丙烯酸甲酯中；
[0109]
s2、将步骤s1获得的反应液置于470nm蓝光照射下室温反应72h；
[0110]
s3、将步骤s2获得的反应液浓缩，残留物经柱层析色谱分离得到化合物，分子结构为：
[0111]
其中，为黄色固体，产率为57％；1h nmr(500mhz,cdcl3):δ7.91(d,j＝8.2hz,1h),7.35
–
7.27(m,2h),7.11(td,j1＝7.7hz,j2＝1.1hz,1h),3.66(s,3h),2.75(t,j＝8.2hz,1h),2.16(dd,j1＝7.6hz,j2＝4.6hz,1h),2.09(dd,j1＝8.7hz,j2＝4.6hz,1h),1.64(s,9h).
13
c nmr(125mhz,cdcl3):δ173.6,168.6,149.1,140.3,128.1,124.8,124.3,122.3,115.0,84.7,52.5,34.7,34.1,28.2,22.0.hrms(esi)m/z:c
17h19
nnao5(m+na)
+
,理论值340.1155,实测值340.1158。
[0112]
为黄色固体，产率为37％，1h nmr(500mhz,cdcl3):δ7.86(d,j＝8.2hz,1h),7.30(td,j1＝7.9hz,j2＝1.3hz,1h),7.13(td,j1＝7.6hz,j2＝1.0hz,1h),6.81(d,j＝7.6hz,1h),3.75(s,3h),2.66(t,j＝8.4hz,1h),2.43(dd,j1＝8.2hz,j2＝5.0hz,1h),1.82(dd,j1＝8.7hz,j2＝5.0hz,1h),1.63(s,9h).
13
c nmr(125mhz,cdcl3):δ171.8,167.1,149.2,139.7,128.1,127.8,124.5,118.3,115.2,84.6,52.7,34.7,32.9,28.2,23.1.hrms(esi)m/z:c
17h19
nnao5(m+na)
+
,理论值340.1155,实测值340.1158。
[0113]
实施例12：一种可见光催化合成吲哚螺环丙烷类化合物的方法
[0114]
本实施例提供的可见光催化合成吲哚螺环丙烷类化合物的方法，其具体包括如下操作步骤：
[0115]
s1、将42mg溶于2ml的丙烯酸甲酯中；
[0116]
s2、将步骤s1获得的反应液置于470nm蓝光照射下室温反应72h；
[0117]
s3、将步骤s2获得的反应液浓缩，残留物经柱层析色谱分离得到化合物3h和3h'，分子结构为：
[0118]
其中，为白色固体，产率为48％，1h nmr(300mhz,cdcl3):δ7.20(t,j＝8.0hz,1h),6.96(dd,j1＝8.2hz,j2＝1.0hz,1h),6.82(dd,j1＝7.9hz,j2＝0.9hz,1h),3.68
(s,3h),3.26(s,3h),2.79(dd,j1＝8.2hz,j2＝4.4hz,1h),2.68(dd,j1＝9.7hz,j2＝8.2hz,1h),1.86(dd,j1＝9.7hz,j2＝4.4hz,1h).
13
c nmr(75mhz,cdcl3):δ174.7,168.7,146.2,129.0,128.7,123.8,122.8,107.2,52.8,32.8,32.6,27.1,16.7.hrms(esi)m/z:c
13h13
clno3(m+h)
+
,理论值266.0579,实测值266.0580。
[0119]
为白色谷底，产率为32％；1h nmr(400mhz,cdcl3):δ7.20(t,j＝8.0hz,1h),6.95(d,j＝8.3hz,1h),6.80(d,j＝7.8hz,1h),3.75(s,3h),3.47(t,j＝8.5hz,1h),3.26(s,3h),2.49(dd,j1＝8.9hz,j2＝4.8hz,1h),2.19(dd,j1＝8.1hz,j2＝4.8hz,1h).
13
c nmr(100mhz,cdcl3):δ173.1,168.3,145.7,128.7,127.8,123.7,123.5,107.0,52.6,33.1,29.1,27.0,17.9.hrms(esi)m/z:c
13h13
clno3(m+h)
+
,理论值266.0579,实测值266.0580。
[0120]
实施例13：一种可见光催化合成吲哚螺环丙烷类化合物的方法
[0121]
本实施例提供的可见光催化合成吲哚螺环丙烷类化合物的方法，其具体包括如下操作步骤：
[0122]
s1、将42mg溶于2ml的丙烯酸甲酯中；
[0123]
s2、将步骤s1获得的反应液置于470nm蓝光照射下室温反应72h；
[0124]
s3、将步骤s2获得的反应液浓缩，残留物经柱层析色谱分离得到化合物，分子结构为：
[0125]
其中，为白色固体，产率为47％，1h nmr(400mhz,cdcl3):δ7.37(d,j＝2.1hz,1h),7.29
–
7.23(m,1h),6.80(d,j＝8.3hz,1h),3.70(s,3h),3.26(s,3h),2.72(t,j＝8.1hz,1h),2.13(dd,j1＝7.4hz,j2＝4.5hz,1h),2.04(dd,j1＝8.7hz,j2＝4.5hz,1h).
13
c nmr(100mhz,cdcl3):δ174.3,169.1,142.9,127.9,127.8,127.6,123.3,109.0,52.5,33.7,32.9,26.9,21.3.hrms(esi)m/z:c
13h13
clno3(m+h)
+
,理论值266.0579,实测值266.0577。
[0126]
为黄色固体，产率为32％，1h nmr(400mhz,cdcl3):δ7.28
–
7.22(m,1h),6.83
–
6.78(m,2h),3.75(s,3h),3.24(s,3h),2.66(t,j＝8.4hz,1h),2.40(dd,j1＝8.1hz,j2＝5.0hz,1h),1.82(dd,j1＝8.7hz,j2＝5.0hz,1h).
13
c nmr(100mhz,cdcl3):δ173.0,167.3,142.3,130.6,127.8,127.8,119.2,109.2,52.7,33.3,32.3,26.9,21.4.hrms
(esi)m/z:c
13h13
clno3(m+h)
+
,理论值266.0579,实测值266.0577。
[0127]
实施例14：一种可见光催化合成吲哚螺环丙烷类化合物的方法
[0128]
本实施例提供的可见光催化合成吲哚螺环丙烷类化合物的方法，其具体包括如下操作步骤：
[0129]
s1、将42mg溶于2ml的丙烯酸甲酯中；
[0130]
s2、将步骤s1获得的反应液置于470nm蓝光照射下室温反应72h；
[0131]
s3、将步骤s2获得的反应液浓缩，残留物经柱层析色谱分离得到化合物，分子结构为：
[0132]
为白色固体，产率为53％；1h nmr(400mhz,cdcl3):δ7.30(d,j＝8.0hz,1h),7.01(dd,j1＝8.0hz,j2＝1.8hz,1h),6.91(d,j＝1.9hz,1h),3.70(s,3h),3.28(s,3h),2.73(t,j＝8.0hz,1h),2.16(dd,j1＝7.4hz,j2＝4.5hz,1h),2.06(dd,j1＝8.7hz,j2＝4.4hz,1h).
13
c nmr(100mhz,cdcl3):δ174.7,169.2,145.5,133.8,124.2,123.7,122.2,108.9,52.4,33.5,32.8,26.9,21.0.hrms(esi)m/z:c
13h13
clno3(m+h)
+
,理论值266.0579,实测值266.0579。
[0133]
为黄色固体，产率为35％；1h nmr(300mhz,cdcl3):δ7.00(dd,j1＝8.0hz,j2＝1.8hz,1h),6.88(d,j＝1.8hz,1h),6.74(d,j＝8.0hz,1h),3.74(s,3h),3.23(s,3h),2.64(t,j＝8.3hz,1h),2.38(dd,j1＝8.1hz,j2＝5.0hz,1h),1.81(dd,j1＝8.6hz,j2＝5.0hz,1h).
13
c nmr(75mhz,cdcl3):δ173.3,167.4,144.8,133.7,127.2,122.1,119.5,109.1,52.6,33.1,32.1,26.8,21.3.hrms(esi)m/z:c
13h13
clno3(m+h)
+
,理论值266.0579,实测值266.0579。
[0134]
实施例15：一种可见光催化合成吲哚螺环丙烷类化合物的方法
[0135]
本实施例提供的可见光催化合成吲哚螺环丙烷类化合物的方法，其具体包括如下操作步骤：
[0136]
s1、将42mg溶于2ml的丙烯酸甲酯中，在470nm蓝光照射下室温反应72h后，反应液浓缩，残留物经柱层析色谱分离得到化合物，分子结构为：
[0137]
其中，为黄色固体，产率为52％；1h nmr(300mhz,cdcl3):δ7.25
–
7.16(m,2h),6.91(dd,j1＝8.3hz,j2＝7.5hz,1h),3.66(s,3h),3.65(s,3h),2.72(dd,j1＝8.7hz,j2＝7.5hz,1h),2.14(dd,j1＝7.5hz,j2＝4.5hz,1h),2.05(dd,j1＝8.6hz,j2＝4.5hz,1h).
13
c nmr(75mhz,cdcl3):δ175.1,168.9,140.1,130.2,128.6,123.1,121.0,115.7,52.4,33.7,33.5,30.4,21.4.hrms(esi)m/z:c
13h13
clno3(m+h)
+
,理论值266.0579,实测值266.0581。
[0138]
为黄色固体，产率为34％；1h nmr(300mhz,cdcl3):δ7.20(dd,j1＝8.2hz,j2＝1.2hz,1h),6.93(dd,j1＝8.2hz,j2＝7.4hz,1h),6.69(dd,j1＝7.4hz,j2＝1.2hz,1h),3.75(s,3h),3.62(s,3h),2.64(t,j＝8.4hz,1h),2.40(dd,j1＝8.1hz,j2＝5.0hz,1h),1.80(dd,j1＝8.7hz,j2＝5.0hz,1h).
13
c nmr(75mhz,cdcl3):δ173.6,167.3,139.6,131.6,130.2,123.1,117.0,115.9,52.7,33.8,32.2,30.0,21.9.hrms(esi)m/z:c
13h13
clno3(m+h)
+
,理论值266.0579,实测值266.0581。
[0139]
实施例16：一种可见光催化合成吲哚螺环丙烷类化合物的方法
[0140]
本实施例提供的可见光催化合成吲哚螺环丙烷类化合物的方法，其具体包括如下操作步骤：
[0141]
s1、将37.5mg溶于2ml的丙烯酸甲酯中；
[0142]
s2、将步骤s1获得的反应液置于470nm蓝光照射下室温反应72h；
[0143]
s3、反应液浓缩，残留物经柱层析色谱分离得到化合物，分子结构为：s3、反应液浓缩，残留物经柱层析色谱分离得到化合物，分子结构为：
[0144]
其中，为黄色固体，产率为49％，1h nmr(400mhz,cdcl3):δ7.00(d,j＝
7.7,1h),6.91(t,j＝7.5hz,1h),6.65(d,j＝7.4hz,1h),3.74(s,3h),3.54(s,3h),2.63
–
2.56(m,4h),2.37(dd,j1＝8.0hz,j2＝4.8hz,1h),1.77(dd,j1＝8.6hz,j2＝4.9hz,1h).
13
c nmr(75mhz,cdcl3):δ174.2,167.7,141.6,131.6,129.5,122.3,120.1,116.4,52.5,33.5,32.1,30.0,21.6,19.1.hrms(esi)m/z:c
14h16
no3(m+h)
+
,理论值246.1125,实测值246.1127。
[0145]
为黄色固体，产率为42％；1h nmr(300mhz,cdcl3):δ7.17(d,j＝7.6,1h),7.01(d,j＝7.5hz,1h),6.90(t,j＝7.6hz,1h),3.66(s,3h),3.56(s,3h),2.69(dd,j1＝8.6hz,j2＝7.4hz,1h),2.60(s,3h),2.11(dd,j1＝7.5hz,j2＝4.4hz,1h),2.01(dd,j1＝8.6hz,j2＝4.5hz,1h).
13
c nmr(75mhz,cdcl3):δ175.6,169.2,142.2,131.7,126.5,122.3,120.3,119.9,52.3,33.4,33.3,30.3,21.1,19.3.hrms(esi)m/z:c
14h16
no3(m+h)
+
,理论值246.1125,实测值246.1127。
[0146]
实施例17：一种可见光催化合成吲哚螺环丙烷类化合物的方法
[0147]
本实施例提供的可见光催化合成吲哚螺环丙烷类化合物的方法，其具体包括如下操作步骤：
[0148]
s1、将37.5mg溶于2ml的丙烯酸甲酯中；
[0149]
s2、将步骤s1中获得的反应液在室温、470nm蓝光条件下反应72h后，反应液浓缩，残留物经柱层析色谱分离得到化合物，分子结构为：残留物经柱层析色谱分离得到化合物，分子结构为：
[0150]
其中，为红色固体，产率为51％，1h nmr(400mhz,cdcl3):δ7.17(s,1h),7.09(d,j＝8.5hz,1h),6.78(d,j＝7.9hz,1h),3.68(s,3h),3.26(s,3h),2.69(dd,j1＝8.6hz,j2＝7.4hz,1h),2.33(s,3h),2.11(dd,j1＝7.4hz,j2＝4.4hz,1h),2.00(dd,j1＝8.6hz,j2＝4.4hz,1h).
13
c nmr(100mhz,cdcl3):δ174.7,169.4,142.0,132.0,128.1,126.0,123.5,107.9,52.3,33.8,32.6,26.8,21.4,20.8.hrms(esi)m/z:c
14h16
no3(m+h)
+
,理论值246.1125,实测值246.1119。
[0151]
为黄色固体，产率为42％，1h nmr(300mhz,cdcl3):δ7.08(d,j＝7.9hz,1h),6.77(d,j＝7.9hz,1h),6.65(s,1h),3.74(s,3h),3.23(s,3h),2.62(t,j＝8.2hz,1h),2.35(dd,j1＝8.0hz,j2＝4.9hz,1h),2.32(s,3h),1.77(dd,j1＝8.6hz,j2＝4.9hz,1h).
13
c nmr(100mhz,cdcl3):δ173.4,167.8,141.4,132.0,128.9,128.1,119.4,108.0,52.5,32.9,32.4,26.7,21.2,21.1.hrms(esi)m/z:c
14h16
no3(m+h)
+
,理论值
246.1125,实测值246.1119。
[0152]
实施例18：一种可见光催化合成吲哚螺环丙烷类化合物的方法
[0153]
本实施例提供的可见光催化合成吲哚螺环丙烷类化合物的方法，其具体包括如下操作步骤：
[0154]
s1、将50.5mg溶于2ml的丙烯酸甲酯中；
[0155]
s2、将步骤s1中获得的反应液置于470nm蓝光照射下室温反应72h；
[0156]
s3、将步骤s1获得的反应液浓缩，残留物经柱层析色谱分离得到化合物，分子结构为：
[0157]
其中，为黄色固体，产率为50％，1h nmr(300mhz,cdcl3):δ7.18
–
7.07(m,2h),6.86(dd,j1＝5.6hz,j2＝3.2hz,1h),3.68(s,3h),3.26(s,3h),2.93(dd,j1＝8.2hz,j2＝4.7hz,1h),2.65(dd,j1＝10.1hz,j2＝8.2hz,1h),1.84(dd,j1＝10.1hz,j2＝4.7hz,1h).
13
c nmr(75mhz,cdcl3):δ174.7,168.6,146.4,128.9,127.1,124.3,117.1,107.7,52.9,32.4,32.8,27.0,16.4.hrms(esi)m/z:c
13h13
brno3(m+h)
+
,理论值310.0074,实测值310.0075。
[0158]
为黄色固体，产率为34％，1h nmr(300mhz,cdcl3):δ7.19
–
7.04(m,2h),6.9
–
6.79(m,1h),3.75(s,3h),3.55(t,j＝8.5hz,1h),3.24(s,3h),2.56(dd,j1＝9.0hz,j2＝4.8hz,1h),2.13(dd,j1＝8.1hz,j2＝4.8hz,1h).
13
c nmr(75mhz,cdcl3):δ173.1,168.3,145.9,129.0,126.6,125.0,115.5,107.6,52.6,33.7,29.0,26.9,17.8.hrms(esi)m/z:c
13h13
brno3(m+h)
+
,理论值310.0074,实测值310.0075。
[0159]
实施例19：一种可见光催化合成吲哚螺环丙烷类化合物的方法
[0160]
本实施例提供的可见光催化合成吲哚螺环丙烷类化合物的方法，其具体包括如下操作步骤：
[0161]
s1、将38.5mg溶于2ml的丙烯酸甲酯中；
[0162]
s2将步骤s1获得的反应液置于470nm蓝光照射下室温反应72h；
[0163]
s3、将步骤s2获得的反应液浓缩，残留物经柱层析色谱分离得到化合物，分子结构
为：
[0164]
其中，为白色固体，产率是57％，1h nmr(300mhz,cdcl3):δ7.30
–
7.18(m,1h),6.77
–
6.66(m,2h),3.68(s,3h),3.27(s,3h),2.68(dd,j1＝9.3hz,j2＝7.9hz,1h),2.43(dd,j1＝7.9hz,j2＝4.6hz,1h),1.94(dd,j1＝9.3hz,j2＝4.6hz,1h).
13
c nmr(75mhz,cdcl3):δ174.5,168.8,159.2,156.0,146.6,146.5,129.4,129.3,111.9,111.7,110.4,110.1,104.7,104.7,52.6,32.3,32.3,27.2,18.1,18.1.hrms(esi)m/z:c
13h13
fno3(m+h)
+
,理论值250.0874,实测值250.0866。
[0165]
为白色固体，产率为31％，1h nmr(400mhz,cdcl3):δ7.29
–
7.18(m,1h),6.75
–
6.67(m,2h),3.75(s,3h),3.25(s,3h),3.08(t,j＝8.4hz,1h),2.29(dd,j1＝8.0hz,j2＝4.7hz,1h),2.16(dd,j1＝8.7hz,j2＝4.8hz,1h).
13
c nmr(100mhz,cdcl3):δ173.0,167.9,158.6,156.2,145.9,129.2,129.1,114.1,109.9,109.7,104.7,104.6,52.6,31.5,30.6,30.6,27.2,19.3.hrms(esi)m/z:c
13h13
fno3(m+h)
+
,理论值250.0874,实测值250.0866。
[0166]
实施例20：一种可见光催化合成吲哚螺环丙烷类化合物的方法
[0167]
本实施例提供的可见光催化合成吲哚螺环丙烷类化合物的方法，其具体包括如下操作步骤：
[0168]
s1、将43.6mg溶于2ml的丙烯酸甲酯中；
[0169]
s2、将步骤s1获得的反应液置于470nm蓝光照射下室温反应72h；
[0170]
s3、将步骤s2获得的反应液浓缩，残留物经柱层析色谱分离得到化合物，分子结构为：
[0171]
其中，为黄色固体，产率为31％，1h nmr(300mhz,cdcl3):δ8.33
–
8.24(m,2h),6.97(d,j＝8.5hz,1h),3.72(s,3h),3.35(s,3h),2.79(dd,j1＝8.8hz,j2＝7.5hz,1h),2.29(dd,j1＝7.5hz,j2＝4.6hz,1h),2.14(dd,j1＝8.8hz,j2＝4.6hz,1h).
13
c nmr(100mhz,cdcl3):δ174.9,168.7,149.8,143.4,126.8,125.0,119.0,107.7,52.7,33.5,33.5,27.3,21.8.hrms(esi)m/z:c
13h13
n2o5(m+h)
+
,理论值277.0819,实测值277.0815
[0172]
为黄色固体，产率为19％，1h nmr(300mhz,cdcl3):δ8.28(dd,j1＝8.6hz,j2＝2.2hz,1h),7.76(d,j＝2.2hz,1h),6.97(d,j＝8.7hz,1h),3.76(s,3h),3.33(s,3h),2.81(t,j＝8.5hz,1h),2.49(dd,j1＝8.2hz,j2＝5.2hz,1h),1.97(dd,j1＝8.8hz,j2＝5.2hz,1h).
13
c nmr(75mhz,cdcl3):δ173.5,166.8,149.2,143.3,129.9,125.1,114.7,107.8,52.8,33.8,32.1,27.2,22.0.hrms(esi)m/z:c
13h13
n2o5(m+h)
+
,理论值277.0819,实测值277.0815。
[0173]
实施例21：一种可见光催化合成吲哚螺环丙烷类化合物的方法
[0174]
本实施例提供的可见光催化合成吲哚螺环丙烷类化合物的方法，其具体包括如下操作步骤：
[0175]
s1、将35mg溶于2ml的苯乙烯中；
[0176]
s2、将步骤s1获得的反应液置于470nm蓝光照射下室温反应72h；
[0177]
s3、将步骤s2获得的反应液浓缩，残留物经柱层析色谱分离得到化合物3q和3q'的混合物，分子结构为：为红色油状物，99％产率(3q:3q'＝2:1)。1h nmr(500mhz,cdcl3):δ7.36
–
7.24(m,6.5h),7.22
–
7.14(m,3h),7.09(td,j1＝7.6hz,j2＝1.1hz,0.5h),6.99(d,j＝7.5hz,0.5h),6.88(t,j＝7.6hz,1.5h),6.70(td,j1＝7.6hz,j2＝1.0hz,1h),5.97(d,j＝7.5hz,1h),3.36(d,j＝8.5hz,1h),3.34(s,3h),3.18(s,1.5h),3.16(d,j＝8.8hz,0.5h),2.42(dd,j1＝8.7hz,j2＝4.9hz,0.5h),2.20(dd,j1＝9.1hz,j2＝4.5hz,1h),2.08(dd,j1＝9.1hz,j2＝4.9hz,0.5h),2.01(dd,j1＝8.0hz,j2＝4.5hz,1h).
13
c nmr(125mhz,cdcl3):δ176.6,173.9,143.9,143.6,135.3,134.4,130.9,130.0,129.4,128.5,128.0,127.6,127.5,127.3,126.9,126.7,122.0,121.6,120.8,118.2,107.9,107.9,38.2,35.9,34.0,33.4,26.8,26.6,22.6,22.6.hrms(esi)m/z:c
17h16
no(m+h)
+
,理论值250.1227,实测值250.1228。
[0178]
实施例22：一种可见光催化合成吲哚螺环丙烷类化合物的方法
[0179]
本实施例提供的可见光催化合成吲哚螺环丙烷类化合物的方法，其具体包括如下操作步骤：
[0180]
s1、将35mg溶于2ml的中；
[0181]
s2、将步骤s1获得反应液置于470nm蓝光照射下室温反应72h；
[0182]
s3、将步骤s2获得的反应液浓缩，残留物经柱层析色谱分离得到化合物，分子结构
为：
[0183]
其中，为黄色固体，产率为62％，1h nmr(300mhz,cdcl3):δ7.27(td,j1＝7.6hz,j2＝1.5hz,1h),7.07
–
6.93(m,2h),6.89(d,j＝7.8hz,1h),4.72(dd,j1＝7.0hz,j2＝5.1hz,1h),3.27(s,3h),2.10(t,j＝6.6hz,1h),2.02(s,3h),1.87(dd,j1＝6.3hz,j2＝5.1hz,1h).
13
c nmr(75mhz,cdcl3):δ174.7,170.2,144.3,127.5,126.0,122.0,120.6,108.4,60.1,32.3,26.7,21.0,20.5.hrms(esi)m/z:c
13h14
no3(m+h)
+
,理论值232.0968,实测值232.0965。
[0184]
为黄色固体，产率为31％，1h nmr(300mhz,cdcl3):δ7.27(td,j1＝7.7hz,j2＝1.2hz,1h),7.02(td,j1＝7.6hz,j2＝1.0hz,1h),6.88(d,j＝7.8hz,1h),6.80(d,j＝7.4hz,1h),4.49(dd,j1＝6.8hz,j2＝5.5hz,1h),3.25(s,3h),2.24(dd,j1＝6.4hz,j2＝5.5hz,1h),2.11(s,3h),1.91(t,j＝6.6hz,1h).
13
c nmr(75mhz,cdcl3):δ172.7,171.3,143.4,128.8,127.6,122.2,118.5,108.2,60.5,31.9,26.7,22.1,20.7.hrms(esi)m/z:c
13h14
no3(m+h)
+
,理论值232.0968,实测值232.0965。
[0185]
实施例23：一种可见光催化合成吲哚螺环丙烷类化合物的方法
[0186]
本实施例提供的可见光催化合成吲哚螺环丙烷类化合物的方法，其具体包括如下操作步骤：
[0187]
s1、将35mg溶于2ml的中；
[0188]
s2、将步骤s1获得的反应液置于470nm蓝光照射下室温反应72h；
[0189]
s3、将步骤s2获得的反应液浓缩，残留物经柱层析色谱分离得到化合物，分子结构为：
[0190]
其中，为红色固体，产率为62％，1h nmr(300mhz,cdcl3):δ7.31
–
7.17(m,1h),7.04
–
6.91(m,2h),6.86(d,j＝7.8hz,1h),3.62(s,3h),3.26(s,3h),2.39(d,j＝5.0hz,1h),1.86(d,j＝5.0hz,1h),1.73(s,3h).
13
c nmr(75mhz,cdcl3):δ173.7,170.8,143.9,127.5,127.0,122.0,120.7,108.0,52.5,39.0,35.5,26.7,26.3,14.0.hrms(esi)m/
z:c
14h16
no3(m+h)
+
,理论值246.1125,实测值246.1125。
[0191]
为黄色固体，产率为36％，1h nmr(300mhz,cdcl3):δ7.30(td,j1＝7.7hz,j2＝1.4hz,1h),7.04(td,j1＝7.5hz,j2＝1.0hz,1h),6.97(dd,j1＝7.5hz,j2＝1.4hz,1h),6.91(d,j＝7.8hz,1h),3.75(s,3h),3.24(s,3h),2.46(d,j＝5.1hz,1h),1.61(s,3h),1.57(d,j＝5.1hz,1h).
13
c nmr(75mhz,cdcl3):δ174.3,171.7,144.8,127.7,126.4,121.8,108.4,52.6,38.3,36.5,27.2,26.7,17.1.hrms(esi)m/z:c
14h16
no3(m+h)
+
,理论值246.1125,实测值246.1125。
[0192]
实施例24：一种可见光催化合成吲哚螺环丙烷类化合物的方法
[0193]
本实施例提供的可见光催化合成吲哚螺环丙烷类化合物的方法，其具体包括如下操作步骤：
[0194]
s1、将35mg溶于2ml的中；
[0195]
s2、将步骤s1获得反应液置于470nm蓝光照射下室温反应72h；
[0196]
s3、将步骤s2获得的反应液浓缩，残留物经柱层析色谱分离得到化合物，分子结构为：
[0197]
其中，为红色油状，产率为62％，1h nmr(400mhz,cdcl3):δ7.34(d,j＝7.6hz,1h),7.27(t,j＝7.8hz,1h),7.00(t,j＝7.6hz,1h),6.89(d,j＝7.8hz,1h),3.28(s,3h),2.63(t,j＝8.0hz,1h),2.08(dd,j1＝7.8hz,j2＝4.5hz,1h),1.93(dd,j1＝8.7hz,j2＝4.5hz,1h),1.37(s,9h).
13
c nmr(75mhz,cdcl3):δ175.1,167.8,144.3,127.6,126.1,122.5,122.2,108.1,81.9,33.9,33.3,28.2,26.8,20.6.hrms(esi)m/z:c
16h20
no3(m+h)
+
,理论值274.1438,实测值274.1436。
[0198]
为黄色油状，产率为36％；1h nmr(400mhz,cdcl3):δ7.31
–
7.24(m,1h),7.03(t,j＝7.5hz,1h),6.88(d,j＝7.8hz,1h),6.82(d,j＝7.4hz,1h),3.26(s,3h),2.58(t,j＝8.3hz,1h),2.30(dd,j1＝7.9hz,j2＝4.9hz,1h),1.73(dd,j1＝8.5hz,j2＝4.8hz,1h),1.46(s,9h).
13
c nmr(75mhz,cdcl3):δ173.4,166.2,143.8,129.4,127.6,122.1,118.5,108.1,81.7,34.3,32.4,28.2,26.7,21.3.hrms(esi)m/z:c
16h20
no3(m+h)
+
,理论值274.1438,实测值274.1436。
[0199]
实施例25：一种可见光催化合成吲哚螺环丙烷类化合物的方法
[0200]
本实施例提供的可见光催化合成吲哚螺环丙烷类化合物的方法，其具体包括如下操作步骤：
[0201]
s1、将35mg溶于2ml的中；
[0202]
s2、将步骤s1获得的反应液置于470nm蓝光照射下室温反应72h；
[0203]
s3、将步骤s2获得的反应液浓缩，残留物经柱层析色谱分离得到化合物，分子结构为：其为白色油状物，69％产率，1h nmr(400mhz,cdcl3):δ7.62(d,j＝7.7hz,1h),7.28(t,j＝7.8hz,1h),7.04(t,j＝7.7hz,1h),6.88(d,j＝7.8hz,1h),3.65(s,3h),3.25(s,3h),2.77(s,1h),1.58(d,j＝4.8hz,6h).
13
c nmr(75mhz,cdcl3):δ174.0,169.4,144.4,127.3,125.8,125.1,121.7,108.0,51.8,42.0,40.9,35.1,26.7,20.7,17.1.hrms(esi)m/z:c
15h18
no3(m+h)
+
,理论值260.1281,实测值260.1284。
[0204]
实施例26：一种可见光催化合成吲哚螺环丙烷类化合物的方法
[0205]
本实施例提供的可见光催化合成吲哚螺环丙烷类化合物的方法，其具体包括如下操作步骤：
[0206]
s1、将35mg溶于2ml的中；
[0207]
s2、将步骤s1获得的反应液置于470nm蓝光照射下室温反应72h；
[0208]
s3、将步骤s2获得的反应液浓缩，残留物经柱层析色谱分离得到化合物，分子结构为：
[0209]
其中为黄色固体，产率为60％，1h nmr(400mhz,cdcl3):δ7.39(t,j＝7.7hz,1h),7.20(d,j＝7.4hz,1h),7.15(t,j＝7.5hz,1h),6.97(d,j＝7.8hz,1h),3.30(s,3h),2.45(dd,j1＝9.4hz,j2＝7.0hz,1h),2.13(dd,j1＝9.5hz,j2＝5.0hz,1h),1.90(dd,j1＝7.0hz,j2＝5.0hz,1h).
13
c nmr(75mhz,cdcl3):δ173.1,144.2,129.0,124.2,123.0,121.0,117.0,108.8,31.8,27.0,21.4,14.9.hrms(esi)m/z:c
12h11
n2o(m+h)
+
,理论值199.0866,实测值199.0873。
[0210]
为黄色固体，产率为24％，1h nmr(300mhz,cdcl3):δ7.35(td,j1＝7.8hz,j2＝1.2hz,1h),7.06(t,j＝7.5hz,1h),6.95(d,j＝7.8hz,1h),6.83(d,j＝7.4hz,1h),3.34(s,3h),2.32(dd,j1＝9.1hz,j2＝7.4hz,1h),2.19(dd,j1＝7.4hz,j2＝5.0hz,
1h),1.99(dd,j1＝9.1hz,j2＝5.0hz,1h).
13
c nmr(75mhz,cdcl3):δ171.6,144.2,129.0,126.1,122.7,119.0,116.0,108.9,32.0,27.0,21.3,15.2.hrms(esi)m/z:c
12h11
n2o(m+h)
+
,理论值199.0866,实测值199.0873。
[0211]
实施例27：一种可见光催化合成吲哚螺环丙烷类化合物的方法
[0212]
本实施例提供的可见光催化合成吲哚螺环丙烷类化合物的方法，其具体包括如下操作步骤：
[0213]
s1、将35mg溶于2ml的中；
[0214]
s2、将步骤s1获得的反应液置于470nm蓝光照射下室温反应；
[0215]
s3、将步骤s2获得的反应液浓缩，残留物经柱层析色谱分离得到化合物。
[0216]
其分子结构为：为黄色固体，42％产率。3w的1h nmr(400mhz,cdcl3):δ8.61(d,j＝4.7hz,1h),7.55(td,j1＝7.7hz,j2＝1.8hz,1h),7.20(d,j＝7.8hz,1h),7.15(t,j＝6.9hz,2h),6.84(d,j＝7.8hz,1h),6.75(t,j＝7.5hz,1h),6.69(d,j＝7.5hz,1h),3.34(d,j＝8.3hz,1h),3.30(s,3h),2.63(dd,j1＝7.8hz,j2＝4.3hz,1h),2.21(dd,j1＝8.9hz,j2＝4.3hz,1h).
13
c nmr(75mhz,cdcl3):δ176.0,155.1,149.0,144.1,136.4,127.4,126.9,125.6,122.3,121.7,121.7,107.9,38.0,35.4,26.7,21.2.hrms(esi)m/z:c
16h15
n2o(m+h)
+
,理论值251.1179,实测值251.1181。
[0217]
实施例28：一种可见光催化合成吲哚螺环丙烷类化合物的方法
[0218]
本实施例提供的可见光催化合成吲哚螺环丙烷类化合物的方法，其具体包括如下操作步骤：
[0219]
s1、将35mg溶于2ml的中；
[0220]
s2、将步骤s1获得的反应液置于470nm蓝光照射下室温反应72h；
[0221]
s3、将步骤s2获得的反应液浓缩，残留物经柱层析色谱分离得到化合物，分子结构为：
[0222]
其中，为黄色固体，产率是12％；1h nmr(400mhz,cdcl3):δ7.44(d,j＝7.7hz,1h),7.34(t,j＝7.6hz,1h),7.06(t,j＝7.8hz,1h),6.92(d,j＝7.9hz,1h),3.74(s,6h),3.28(s,3h),2.94(s,2h).
13
c nmr(75mhz,cdcl3):δ171.6,167.6,166.3,144.4,128.6,
124.1,122.6,122.5,108.4,52.7,52.6,37.6,35.2,34.9,26.7.hrms(esi)m/z:c
15h16
no5(m+h)
+
,理论值290.1023,实测值290.1027。
[0223]
为黄色固体，产率是43％，1h nmr(400mhz,cdcl3):δ7.32(t,j＝7.3hz,2h),7.04(t,j＝7.6hz,1h),6.89(d,j＝7.9hz,1h),3.75(s,3h),3.69(s,3h),3.30(t,j＝7.1hz,2h),3.25(s,3h).
13
c nmr(75mhz,cdcl3):δ171.7,167.8,166.4,144.5,128.7,124.2,122.8,122.7,108.5,52.8,52.7,37.7,35.3,35.1,26.9.hrms(esi)m/z:c
15h16
no5(m+h)
+
,理论值290.1023,实测值290.1027。
[0224]
以上所述，仅是本发明的较佳实施例而已，并非对本发明作任何形式上的限制，虽然本发明已以较佳实施例展示如上，但并非用以限定本发明，任何熟悉本专业的技术人员，在不脱离本发明技术方案范围内，当可利用上述揭示的技术内容做出些许更动或修饰为等同变化的等效实施例，但凡是未脱离本发明技术方案的内容，依据本发明的技术实质对以上实施例所作的任何简单修改、等同变化与修饰，均仍属于本发明技术方案的范围内。