一种肟菌酯的清洁合成方法与流程

(2-氯甲基苯基)-2-甲氧基亚胺基乙酸甲酯或e-2-(2-溴甲基苯基)-2-甲氧基亚胺基乙酸甲酯。
14.优选的，所述步骤三中，恒温油浴锅中高温热油的温度为100～180℃，保温反应时间为1～20h。
15.优选的，所述步骤三中，反应的副产物气体为氯化氢或溴化氢。
16.优选的，所述步骤四中，减压蒸馏器的结晶温度为0～5℃。
17.与现有技术相比，本发明的有益效果是：该肟菌酯的清洁合成方法，以间三氟甲基苯乙酮肟和e-2-(2-卤甲基苯基)-2-甲氧基亚氨基乙酸甲酯为原料，无需采用任何缚酸剂或碱，无固体废盐产生，减轻了环保压力；采用氮气鼓泡法加热，可收集到氯化氢或溴化氢副产物，具有良好的经济效益，适合工业化放大生产，生成的肟菌酯纯度较高，反应清洁环保，原料成本低。
附图说明
18.图1为本发明的方法流程图；
19.图2为本发明的反应流程图。
具体实施方式
20.下面将结合本发明实施例中的附图，对本发明实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述，显然，所描述的实施例仅仅是本发明一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例，本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例，都属于本发明保护的范围。
21.请参阅图1-2，本发明提供一种技术方案：
22.实施例1：
23.一种肟菌酯的清洁合成方法，包括以下步骤：步骤一，称取原料；步骤二，搅拌混合；步骤三，氮气鼓泡；步骤四，减压蒸馏；
24.其中在上述步骤一中，按照18.8∶1∶1.03的摩尔比分别称取200g的二甲苯、20.9g的间三氟甲基苯乙酮肟和25.3g的e-2-(2-氯甲基苯基)-2-甲氧基亚胺基乙酸甲酯，备用；
25.其中在上述步骤二中，取相应容量的三口烧瓶，在两侧颈口上分别连接氮气导气管和直型冷凝管，并在中心颈口上安装搅拌器，再将二甲苯、间三氟甲基苯乙酮肟和e-2-(2-氯甲基苯基)-2-甲氧基亚胺基乙酸甲酯注入瓶中，搅拌混合均匀；
26.其中在上述步骤三中，将三口烧瓶放入恒温油浴锅中，利用140℃高温热油均匀加热，并采用氮气鼓泡法，用导气管向三口烧瓶底部通入氮气，边鼓泡边保温反应12h，同时排出副产物氯化氢气体；
27.其中在上述步骤四中，将反应主产物转入减压蒸馏器中，抽气减压至预定压力后高温加热至蒸馏温度，使主产物中的溶剂蒸馏排出，并缓慢降温至5℃结晶温度，再经过滤、烘干，即得肟菌酯。
28.实施例2：
29.一种肟菌酯的清洁合成方法，包括以下步骤：步骤一，称取原料；步骤二，搅拌混合；步骤三，氮气鼓泡；步骤四，减压蒸馏；
30.其中在上述步骤一中，按照16.6∶1∶1.03的摩尔比分别称取200g的三甲苯、20.9g的间三氟甲基苯乙酮肟和25.3g的e-2-(2-氯甲基苯基)-2-甲氧基亚胺基乙酸甲酯，备用；
31.其中在上述步骤二中，取相应容量的三口烧瓶，在两侧颈口上分别连接氮气导气管和直型冷凝管，并在中心颈口上安装搅拌器，再将三甲苯、间三氟甲基苯乙酮肟和e-2-(2-氯甲基苯基)-2-甲氧基亚胺基乙酸甲酯注入瓶中，搅拌混合均匀；
32.其中在上述步骤三中，将三口烧瓶放入恒温油浴锅中，利用140℃高温热油均匀加热，并采用氮气鼓泡法，用导气管向三口烧瓶底部通入氮气，边鼓泡边保温反应12h，同时排出副产物氯化氢气体；
33.其中在上述步骤四中，将反应主产物转入减压蒸馏器中，抽气减压至预定压力后高温加热至蒸馏温度，使主产物中的溶剂蒸馏排出，并缓慢降温至5℃结晶温度，再经过滤、烘干，即得肟菌酯。
34.实施例3：
35.一种肟菌酯的清洁合成方法，包括以下步骤：步骤一，称取原料；步骤二，搅拌混合；步骤三，氮气鼓泡；步骤四，减压蒸馏；
36.其中在上述步骤一中，按照18.8∶1∶1.05的摩尔比分别称取200g的二甲苯、20.9g的间三氟甲基苯乙酮肟和25.3g的e-2-(2-溴甲基苯基)-2-甲氧基亚胺基乙酸甲酯，备用；
37.其中在上述步骤二中，取相应容量的三口烧瓶，在两侧颈口上分别连接氮气导气管和直型冷凝管，并在中心颈口上安装搅拌器，再将二甲苯、间三氟甲基苯乙酮肟和e-2-(2-溴甲基苯基)-2-甲氧基亚胺基乙酸甲酯注入瓶中，搅拌混合均匀；
38.其中在上述步骤三中，将三口烧瓶放入恒温油浴锅中，利用140℃高温热油均匀加热，并采用氮气鼓泡法，用导气管向三口烧瓶底部通入氮气，边鼓泡边保温反应14h，同时排出副产物溴化氢气体；
39.其中在上述步骤四中，将反应主产物转入减压蒸馏器中，抽气减压至预定压力后高温加热至蒸馏温度，使主产物中的溶剂蒸馏排出，并缓慢降温至5℃结晶温度，再经过滤、烘干，即得肟菌酯。
40.实施例4：
41.一种肟菌酯的清洁合成方法，包括以下步骤：步骤一，称取原料；步骤二，搅拌混合；步骤三，氮气鼓泡；步骤四，减压蒸馏；
42.其中在上述步骤一中，按照16.6∶1∶1.05的摩尔比分别称取200g的三甲苯、20.9g的间三氟甲基苯乙酮肟和25.3g的e-2-(2-溴甲基苯基)-2-甲氧基亚胺基乙酸甲酯，备用；
43.其中在上述步骤二中，取相应容量的三口烧瓶，在两侧颈口上分别连接氮气导气管和直型冷凝管，并在中心颈口上安装搅拌器，再将三甲苯、间三氟甲基苯乙酮肟和e-2-(2-溴甲基苯基)-2-甲氧基亚胺基乙酸甲酯注入瓶中，搅拌混合均匀；
44.其中在上述步骤三中，将三口烧瓶放入恒温油浴锅中，利用140℃高温热油均匀加热，并采用氮气鼓泡法，用导气管向三口烧瓶底部通入氮气，边鼓泡边保温反应14h，同时排出副产物溴化氢气体；
45.其中在上述步骤四中，将反应主产物转入减压蒸馏器中，抽气减压至预定压力后高温加热至蒸馏温度，使主产物中的溶剂蒸馏排出，并缓慢降温至5℃结晶温度，再经过滤、烘干，即得肟菌酯。
46.实施例5：
47.一种肟菌酯的清洁合成方法，包括以下步骤：步骤一，称取原料；步骤二，搅拌混合；步骤三，氮气鼓泡；步骤四，减压蒸馏；
48.其中在上述步骤一中，按照21.7∶1∶1.03的摩尔比分别称取200g的甲苯、20.9g的间三氟甲基苯乙酮肟和25.3g的e-2-(2-氯甲基苯基)-2-甲氧基亚胺基乙酸甲酯，备用；
49.其中在上述步骤二中，取相应容量的三口烧瓶，在两侧颈口上分别连接氮气导气管和直型冷凝管，并在中心颈口上安装搅拌器，再将甲苯、间三氟甲基苯乙酮肟和e-2-(2-氯甲基苯基)-2-甲氧基亚胺基乙酸甲酯注入瓶中，搅拌混合均匀；
50.其中在上述步骤三中，将三口烧瓶放入恒温油浴锅中，利用100℃高温热油均匀加热，并采用氮气鼓泡法，用导气管向三口烧瓶底部通入氮气，边鼓泡边保温反应17h，同时排出副产物氯化氢气体；
51.其中在上述步骤四中，将反应主产物转入减压蒸馏器中，抽气减压至预定压力后高温加热至蒸馏温度，使主产物中的溶剂蒸馏排出，并缓慢降温至5℃结晶温度，再经过滤、烘干，即得肟菌酯。
52.将上述实施例所得肟菌酯分别进行质量、纯度和收率检测，所得结果如下表：
[0053] 质量/g纯度/％收率/％实施例138.998.293.8实施例238.598.092.5实施例338.198.591.9实施例437.898.391.3实施例534.896.582.3
[0054]
基于上述，本发明的优点在于，本发明以间三氟甲基苯乙酮肟和e-2-(2-卤甲基苯基)-2-甲氧基亚氨基乙酸甲酯为原料，无需采用任何缚酸剂或碱，无固体废盐产生，减轻了环保压力，且采用氮气鼓泡法加热带走同时还有氯化氢或溴化氢副产物，具有良好的经济效益，适合工业化放大生产，生成的肟菌酯纯度较高，反应清洁环保，原料成本低。
[0055]
对于本领域技术人员而言，显然本发明不限于上述示范性实施例的细节，而且在不背离本发明的精神或基本特征的情况下，能够以其他的具体形式实现本发明。因此，无论从哪一点来看，均应将实施例看作是示范性的，而且是非限制性的，本发明的范围由所附权利要求而不是上述说明限定，因此旨在将落在权利要求的等同要件的含义和范围内的所有变化囊括在本发明内。不应将权利要求中的任何附图标记视为限制所涉及的权利要求。