原料多样化生产对二甲苯的方法
【技术领域】
[0001] 本发明涉及一种原料多样化生产对二甲苯的方法。
【背景技术】
[0002] 利用甲苯与碳九及其以上重芳烃（C9+A)烷基转移反应增产二甲苯是有效利用重芳 烃来增产二甲苯的方法，被广泛应用。工业上PX产品主要通过芳烃联合装置进行生产。传 统芳烃联合装置涉及重整、烷基转移、异构化、PX分离等单元，PX作为产品采出。其中重整 过程为芳烃生成反应，其主要原料为石脑油，通过许多反应而完成，主要包括：环烷烃脱氢 成芳烃，链烷烃脱氢环化，链烷烃和环烷烃的异构化，烷基芳烃的脱烷基化，链烷烃加氢裂 化成轻质烃。生成产物中富含苯、甲苯、二甲苯及重芳烃的产物，作为PX生产联合装置中其 它单元的反应原料。CN1163879A公布了以重整汽油生产纯芳烃的方法和实现该方法的装 置。将重整汽油选择性加氢去除烯烃，第二步通过抽提蒸馏或液-液萃取将第一步生产的 含芳烃产物分离成芳烃和非芳烃。CN1020918C公布了一种以石脑油为原料生产芳烃的催化 重整的方法，将石脑油和氢在重整条件下与一种催化剂接触，催化剂包含钼、锡、氯及另一 种选自铑、钌、钴、镍、依或其混合物的金属，但并没有说明其重整原料组成及来源。近年来， 随着烯烃工业的快速发展，同样以石脑油为原料的裂解烯烃生产量快速增加。烯烃生产和 芳烃生产过程对石脑油原料的需求构成了竞争，导致石脑油原料短缺情况日益突出。
[0003] 另一方面，我国催化裂化轻循环裂解油（LCO)生产量巨大，每年产量约达1000万 吨。其组成主要含有单环、双环和三环芳烃，且芳烃质量分数高达75%-85%，可作为生产芳烃 化工产品的有效补充原料。UOP公司、日本川崎触媒化成工业公司和加拿大Nova公司相继 开发了以LCO为原料生产BTX的芳烃生产技术。中国石化上海石油化工研究院（SRIPT)也 在催化裂化轻循环油生产芳烃技术领域进行了探索研究，并取得初步成果。CN102365349A 公布了一种以LCO为原料生产芳烃的方法，专利以LCO加氢处理后的产物与石脑油或直馏 轻油与重整催化剂接触来生产芳烃化合物。
【发明内容】
[0004] 本发明所要解决的技术问题是现有生产对二甲苯的芳烃联合装置存在原料来源 组分单一、原料调整灵活性差的问题，提供一种原料多样化生产对二甲苯的方法，该方法用 于对二甲苯生产过程中，具有原料来源多样化、调整灵活的优点。
[0005] 为解决上述技术问题，本发明采用技术方案如下，一种原料多样化生产对二甲苯 的方法，依次包括以下步骤： a) 来自催化裂化的轻循环油进入选择性加氢开环单元，与催化剂接触反应生成轻烃、 苯、甲苯、二甲苯、碳九及以上芳烃的混合物I ; b) 所述混合物依次分离出C4及以下组分、C5-C6组分、C7-C10组分及Cll+组分，其中 C5-C6组分作为反应原料与新鲜石脑油一起进入重整单元，反应生成混合物II，C7-C10组 分进入烷基转移单元反应生成混合物III ; C)所述混合物II和III一起进入产品分离单元，分离出C4及以下组分，C5-C6组分，C7 及以上组分。其中C5-C6组分返回b)步骤的重整单元，C7及以上组分进入甲苯塔，塔顶得 到C7组分返回b)步骤的烷基转移单元，塔底得到C8及以上组分进入二甲苯塔； d) 二甲苯塔分离出碳八芳烃、C9-C10组分、Cll及以上组分，其中所述的碳八芳烃进入 对二甲苯吸附分离单元，C9-C10组分返回b)步骤的烷基转移单元； e) 来自d)步骤来的二甲苯进入对二甲苯吸附分离单元，得到对二甲苯产品和含对二 甲苯的碳八芳经； f) 来自e)步骤的碳八芳烃进入碳八芳烃异构化单元，得到的产物返回c)步骤的产品 分离单元。
[0006] 上述技术方案中，来自选择性加氢开环单元，烷基转移单元及异构化单元的C5-C6 轻烃产物作为反应原料进入重整单元，来自选择性加氢开环单元的C7-C10组分作为反应 原料进入烷基转移单元；a)步骤中轻循环裂解油经选择性加氢开环生成富含芳烃和轻质 非芳组分；a)步骤中轻循环裂解油中氮含量不大于IOOOppm ,硫含量不大于IOOOppm ;b) 步骤中石脑油馏分干点小于180°C，b)步骤中混合物III中碳八芳烃含量比烷基转移单元 原料中的碳八芳烃含量高至少30wt% ;选择性加氢开环单元使用分子筛催化剂，催化剂含 有选自￠-沸石、丝光沸石、ZSM-5、NU-87、ZSM-12或MCM-22中的至少一种分子筛，催化 剂还含有选自钼、钯、镍或磷中的至少一种金属或其氧化物，其用量以催化剂重量百分比计 为0.001~5% ;重整单元催化剂含有选自钼、铼、锡、氯元素中的至少一种或其氧化物，其用 量以催化剂重量百分比计为〇. 〇〇1~5% ;烷基转移单元使用分子筛催化剂，催化剂含有选自 3 -沸石、丝光沸石、ZSM-5、NU-87、ZSM-12或MCM-22中的至少一种分子筛，催化剂还含有 选自钼、钥、铼中的至少一种金属或其氧化物；选择性加氢开环单元的操作条件如下：反应 压力为〇. 1?6MPa，反应温度为10(T60(rC，氢烃摩尔比0. 1?10,液体重量空速为0. 5?IOtT1 ; 烷基转移单元的操作条件如下：反应压力为〇. 5~5MPa，反应温度为20(T600°C，氢烃摩尔比 0. 5~10,液体重量空速为0. flOtT1 ;重整单元操作条件如下：反应压力为0. l~5MPa，反应温 度为20(T60(TC，氢烃摩尔比0.1~10,液体重量空速为0.5HT1 ;碳八芳烃异构化单元的操 作条件如下：反应压力为〇. 1飞MPa，反应温度为30(T60(TC，氢烃摩尔比0. 5?10,液体重量 空速为0. 5?IOh'
[0007] 本发明中将芳烃联合装置的芳烃生成过程包括重整单元及轻循环裂解油选择性 加氢开环单元，同时轻循环裂解油选择性加氢开环单元为重整单元提供反应原料，生产的 芳烃产物经过烷基转移单元及异构化反应增产二甲苯，并经过对二甲苯分离及获得对二甲 苯产品。本发明工艺简单，可灵活调变芳烃原料来源及比例，适合于对二甲苯生产过程。
【附图说明】
[0008] 图1为本发明的原料多样化生产对二甲苯的方法工艺流程示意图。
[0009] 图1中I为选择加氢开环单元，II为脱丁烷塔，III为原料预分离单元，IV为重整单 元，V为歧化与烷基转移单元，VI为产品分离单元，W为甲苯塔，VDI为二甲苯塔，IX为对二甲 苯吸附分离单元，XI为碳八芳烃异构化单元。1为轻循环裂解油，2为选择加氢开环产物，3 为碳四及以下产物，4为脱丁烷塔底物，5为C5-C6组分，6为石脑油，7为C7-C10组分，8为 Cll+组分，9为重整反应产物，10为歧化与烷基转移单元产物，11为C4及以下组分，12为 C5-C6组分，13为C7及以上组分，14为C7组分，15为C8及以上组分，16为碳八组分，17为 C9-C10组分，18为Cll及以上组分，19为对二甲苯，20为异构化单元进料，21为异构化单元 产物。
[0010] 图1所示的生产对二甲苯的工艺流程中，新鲜料1进入选择加氢开环单元I，产物 2进入脱丁烷塔II，塔顶得到轻产物3,塔底产物4进入原料预分离单元III，分离出的C5-C6 组分5与石脑油6 -起进入重整单元IV。分离出的C7-C10组分与