一种乙酰化单脂肪酸甘油酯的制备方法
【技术领域】
[0001] 本发明涉及一种己醜化单脂肪酸甘油醋的制备方法，本发明还涉及一种能循环使 用副产品的己醜化单脂肪酸甘油醋的制备方法。
【背景技术】
[0002] 己醜化单脂肪酸甘油醋为一大类非离子表面活性剂，其特殊性能在于己醜化单脂 肪酸甘油醋分子中存在长链脂肪酸基团和短链酸基团，所W能形成硬塑性和富有机械弹性 的膜。具有良好的乳化、增塑作用，能使很多高分子化合物基体的塑性增强，使高聚物变软， 增加材料塑性。己醜化单脂肪酸甘油醋广泛用于塑料、制药和食品添加剂。
[0003] 基于甘油H酸醋的塑料增塑剂，多数属于可再生的环保增塑剂，己醜化单脂肪酸 甘油醋的稳定性好，流动性好，分了量低，与塑料PVC的相溶性好，是一类新型的、性质优良 的、无毒的塑料增塑剂。
[0004] 己醜化单脂肪酸甘油醋在药剂中用作增塑剂和乳化剂，用于片剂、丸剂、胶囊、膜 剂、乳膏剂的制造。常与其他增塑剂、乳化剂合并使用。
[0005] 己醜化单脂肪酸甘油醋，可作为乳化剂、被膜剂、组织改良剂和润滑剂用于食品保 鲜、糖厂煮糖防垢、复合调味料、油炸墓片或烘赔产品中，可提高产品的加工性能、阻止产品 的水份损失，还可W防止产品变干、受潮和微生物污染。
[0006] 美国专利4426477公开了基于甘油醋的增塑剂。该塑化剂包括醜化甘油醋制备的 化合物。该化合物由H醋组成，主要是己醜化单脂肪酸甘油醋，分子中的脂肪酸是10-14碳 駿酸。该专利提供了该些化合物应用于热塑性聚合物，例如PVC，的增塑效果。该己醜化单 脂肪酸甘油醋作PVC增塑剂，其甘油、己醜基和10-14碳醜基的理想比例为1 : 2 : 1(摩 尔比），如果己醜基增加会导致相对挥发性成分的增加，而10-14碳醜基增加会导致其塑化 能力的降低。但达到该理想比例需要采用提纯工艺。该专利考虑到，几乎是不可能产生该样 摩尔比的己醜化单脂肪酸甘油醋工业产品，该专利选择了甘油、己醜基比例为1 : 2.7(摩 尔比），是含有H己酸甘油醋的己醜化单脂肪酸甘油醋。该专利采用油脂与H己酸甘油醋醋 交换的方法制备己醜化单脂肪酸甘油醋，无提纯工艺。
[0007] 美国专利申请20120214919提供了制备多种己醜化的己醜氧基脂肪酸甘油醋化 合物的工艺。其中包括二己醜化的二己醜氧基硬脂酸甘油醋和二己醜化的四己醜氧基硬脂 酸甘油醋。该工艺包括的步骤： (1) 原料是含不饱和脂肪酸的甘油一醋、甘油二醋和/或甘油H醋； (2) 如果原料是含不饱和脂肪酸的甘油一醋和/或甘油二醋，选醜化该化合物； (3a) (i)羟基化不饱和长醜基基团，W提供一个含羟基的长醜基基团；（ii)醜化该含 羟基的长醜基基团W提供一个含支链的长醜基基团。 (3b)将不饱和长醜基基团与W下分子式的駿酸反应，W提供一个含支链的长醜基基 团。为了增加增塑剂产品中的二己醜化的单C8-C12酸醜氧基硬脂酸甘油醋含量，该发明专 利采用分子蒸觸提纯工艺提高二己醜化的己醜氧基脂肪酸甘油醋含量。
[000引中国专利申请201080054102涉及己醜化单8-22碳酸甘油醋主增塑剂与其它增 塑剂的复配产品，该发明专利申请发现，己醜化脂肪酸甘油醋及共混物用作增塑剂有优势， 可作为替代D0A的主增塑剂。其中性能最好的是己醜化单月桂酸甘油醋与环氧大豆油混 合的复配产品。该专利申请还公开了月桂酸和甘油为原料合成己醜化单月桂酸甘油醋的方 法。该用月桂酸和甘油醋化合成的粗醋直接己醜化，没有采用分离提纯工艺。
[0009] EP0679337提供了由己醜化单脂肪酸甘油醋生产的奶酪保护涂层料的组合物，己 醜化单脂肪酸甘油醋的组成脂肪酸是长链脂肪酸，主要是硬脂酸和山箭酸。该专利采用纯 度为95%分子蒸觸单甘醋和己酸酢为原料，经己醜化工艺生产己醜化单脂肪酸甘油醋。
[0010] 制备己醜化单甘油脂肪酸醋的已知方法有，油脂和H己醜甘油醋及甘油，通过醋 交换、分子蒸觸等步骤制备，或者分子蒸觸单甘醋和己酸酢通过直接己醜化作用。由于采用 分子蒸觸工艺蒸觸出己醜化单甘油脂肪酸醋或采用分子蒸觸工艺蒸觸出高纯度的分子蒸 觸单甘醋，提纯工艺存在有需要高温高真空能耗高的缺点、或工艺中存在有产品得率低、畐U 产品多，原料价格高，或加己酸酢醜化反应回收的己酸副产品不能做原料使用等，提高了产 品的生产成本。
[0011] 分子蒸觸分离提纯工艺采用高温高真空，存在能耗高的缺点，需要一种采用能耗 较低的分离提纯工艺制备己醜化单甘油脂肪酸醋的方法。
[0012] 如果采用价格较低的合适原料有利于降低产品成本，需要一种采用价格较低的合 适的原料制备己醜化单甘油脂肪酸醋的方法。
[0013] 制备己醜化单甘油脂肪酸醋的方法中，需要用己酸酢进行醜化反应，产生己酸副 产品。制备己醜化单甘油脂肪酸醋的方法中，还会产生己醜化双甘油脂肪酸醋等副产品。需 要一种能循环使用副产品的制备己醜化单脂肪酸甘油醋的方法。
【发明内容】
[0014] 本发明的第一个目的是提供一种采用能耗较低的分离提纯工艺制备己醜化单甘 油脂肪酸醋的方法。
[0015] 本发明的第二个目的是提供一种采用价格较低的合适的原料制备己醜化单甘油 脂肪酸醋的方法。
[0016] 本发明的第H个目的是提供一种能循环使用副产品的制备己醜化单脂肪酸甘油 醋的方法。
[0017] 本发明人发现，与其它合成方法相比，脂肪酸甘油醋、己酸部分甘油醋和甘油混合 物，经醋交换和减压蒸出己酸甘油醋再己醜化的方法，更适合制备己醜化单脂肪酸甘油醋 含量高的混合物。减压蒸出己酸甘油醋不需要高温高真空，能耗较低。本发明人发现采用结 晶分提工艺适合分离提纯己醜化单脂肪酸甘油醋，适合去除富含己醜化单脂肪酸甘油醋混 合物中的高烙点杂质，例如己醜化双脂肪酸甘油醋、单脂肪酸甘油醋和双脂肪酸甘油醋等。 用结晶分提工艺获得己醜化单甘油脂肪酸醋，不需要高温高真空，能耗较低。即实现了本发 明的第一个目的，提供一种采用能耗较低的分离提纯工艺制备己醜化单甘油脂肪酸醋的方 法。该方法包括（注；方法中的编号与权利要求书中的编号对应）： (1) 使脂肪酸甘油醋、己酸部分甘油醋和甘油的混合物，在60-25(TC进行醋交换反应； (2) 步骤（1)之后或者当中，取出醋交换反应产物中单脂肪酸甘油醋和己醜化单脂肪 酸甘油醋混合物的至少一部分； (3) 步骤（2)取出的单脂肪酸甘油醋和己醜化单脂肪酸甘油醋混合物与己酸酢反应。 (4) 步骤（3)之后或者当中，取出己