.0 lg ;加入反应器中,水浴加热,反应温度为40°c,反应1小时;用 碳酸钢溶液终止反应,用热水对得到的粗品进行水洗使溶液成中性;将水洗后的产物减压 蒸馈脱水,得到微生物油脂基多元醇。
[0033] 实施例6 ;
[0034] 参考实施例5,区别之处在于:甲醇6g ;催化剂B沸石0. 02g ;反应温度60°C;反应 时间2小时。
[0035] 实施例7 ;
[0036] 参考实施例6,区别之处在于:己醇8g ;催化剂HF/AI2O3O. 〇5g ;反应温度65°C ;反 应时间4小时。
[0037] 实施例8 ;
[003引参考实施例6,区别之处在于;异丙醇14g ;催化剂水儀石负载过氧磯鹤酸盐0.1 g ; 反应温度90°C,反应时间6小时。
[0039] 实施例9 ;
[0040] 一种微生物油脂基环氧化物产品的制备,取lOg环氧微生物油脂(环氧值为5. 0); 甲醇Ig ;催化剂浓硫酸0.0 lg ;加入反应器中,水浴加热,反应温度为40°c,反应1小时;用 碳酸钢溶液终止反应,用热水对得到的粗品进行水洗使溶液成中性;将水洗后的产物减压 蒸馈脱水,得到微生物油脂基多元醇。
[0041] 实施例10 ;
[0042] 参考实施例9,区别之处在于:甲醇6g ;催化剂ZMS-5沸石0. 04g ;反应温度60°C, 反应时间2小时。
[0043] 实施例11 ;
[0044] 参考实施例9,区别之处在于:己醇12g ;催化剂S〇427Zr〇2〇. 05g ;反应温度65°C, 反应时间4小时。
[0045] 实施例12 ;
[0046] 参考实施例9,区别之处在于;异丙醇14g ;催化剂BF3/AI2O3O. Ig ;反应温度90°C, 反应时间6小时。
[0047] 实施例13 ;
[0048] 一种微生物油脂基环氧化物产品的制备,取lOg环氧微生物油脂(环氧值为6. 0); 甲醇Ig ;催化剂B沸石0.0 lg ;加入反应器中,水浴加热,反应温度为40°C,反应1小时;用 碳酸钢溶液终止反应,用热水对得到的粗品进行水洗使溶液成中性;将水洗后的产物减压 蒸馈脱水,得到微生物油脂基多元醇。
[0049] 实施例14;
[0050] 参考实施例13,区别之处在于:甲醇lOg ;催化剂为蒙脱石负载过氧磯钢酸盐 0. 04g ;反应温度60°C ;反应时间2小时。
[0051] 实施例15 ;
[0化2] 参考实施例13,区别之处在于:己醇12g ;催化剂高岭石负载过氧磯钢酸盐0. 05g 混合物;反应温度65°C ;反应时间4小时。
[0053]实施例16 ;
[0化4] 参考实施例14,区别之处在于;异丙醇14g ;催化剂X沸石0.1 g ;反应温度90°C ; 反应时间6小时。
[0055] 实施例17;
[0化6] -种微生物油脂基环氧化物产品的制备,取lOg环氧微生物油脂(环氧值为6. 5); 甲醇Ig ;催化剂W〇3/Zr〇2〇. Olg ;加入反应器中,水浴加热,反应温度为40°C,反应1小时;用 碳酸钢溶液终止反应,用热水对得到的粗品进行水洗使溶液成中性;将水洗后的产物减压 蒸馈脱水,得到微生物油脂基多元醇。
[0057]实施例18 ;
[0化引参考实施例17,区别之处在于:甲醇lOg;催化剂为蒙脱石负载过氧磯钢酸盐 0. 04g ;反应温度60°C ;反应时间2小时。
[0059] 实施例19;
[0060] 参考实施例17,区别之处在于:己醇12g ;催化剂高岭石负载过氧磯钢酸盐0. 05g 混合物;反应温度65°C;反应时间4小时。
[0061] 实施例20;
[0062] 参考实施例17,区别之处在于;异丙醇14g ;催化剂Y沸石0.1 g ;反应温度90°C ; 反应时间6小时。
[0063] W上各组实施例分别进行了 3组实验,经测定,各组实施例所制得的微生物油脂 基多元醇产品,其性能数据如表1所示(哲值单位为mg KOH/g,酸值单位为mg KOH/g,):
[0064] 表1微生物油脂基多元醇的性能参数
[00 化]
【主权项】
1. 一种微生物油脂基多元醇的制备方法,其特征在于,该方法包括以下步骤:在环 氧化微生物油脂中加入醇,酸性催化剂,40-90°C下恒温搅拌反应1-6小时后,用碳酸钠 溶液终止反应,用热水对得到的粗品进行水洗使溶液成中性,然后将水洗后的产物减压 蒸馏脱水后得到目标产品;按质量分数计,所述醇类的质量为环氧化微生物油脂质量的 10% -140% ;所述酸性催化剂的质量为环氧化微生物油脂质量的0. 1%~1% ;所述环氧化 微生物油脂是指微生物油脂酵母或藻类发酵制备的油脂环氧化物,其环氧值为3. 0-6. 5% ; 所述微生物油脂基多元醇的轻值为35-200mgKOH/g,酸值小于ImgKOH/g。
2. 根据权利要求1所述的微生物油脂基多元醇的制备方法,其特征在于,所述的醇选 自甲醇、乙醇、异丙醇中的一种;所述酸性催化剂选自浓硫酸、磷酸、浓硝酸、氟硼酸或者固 体酸催化剂中的一种。
3. 根据权利要求2所述的微生物油脂基多元醇的制备方法,其特征在于,所述固体酸 催化剂选自HF/A1203、BF3/A1203、ZMS-5沸石、X、Y、B沸石或高岭石、埃洛石、水镁石、蒙脱石 负载过酸金属盐或SO42YZrO2、W03/Zr02中的一种。
4. 一种微生物油脂基多元醇的应用,其特征在于,权利要求1所述的微生物油脂基多 元醇用作聚氨酯泡沫材料的制备,或用于聚氨酯硬泡材料的制备或作为制备润滑剂和粘合 剂的生物化工原料使用。
【专利摘要】本发明公开了一种微生物油脂基多元醇的制备方法,该方法包括以下步骤:在环氧化微生物油脂中加入醇,酸性催化剂,40-90℃下恒温搅拌反应1-6小时后,用碳酸钠溶液终止反应,用热水对得到的粗品进行水洗使溶液成中性,然后将水洗后的产物减压蒸馏脱水后得到目标产品。本发明采用的环氧化微生物油脂,是以玉米秸秆和稻草等为原料,生产成本低,易于实现规模化工业生产。本发明制备的微生物油脂多元醇,羟值分布宽,既用作聚氨酯软泡材料的制备,也用于聚氨酯硬泡材料的制备;不仅克服了目前动植物油脂生产周期长,受季节与气候限制,占用额外耕地资源的问题,解决了“与人争粮”的问题,具备良好的经济效益和广阔的应用前景。
【IPC分类】C07C69-675, C08G18-36, C07C51-367, C07C67-31, C07C59-105, C08G101-00
【公开号】CN104725210
【申请号】CN201510108536
【发明人】陈新德, 杨丹, 张海荣, 黄超, 熊莲, 施丝兰
【申请人】中国科学院广州能源研究所
【公开日】2015年6月24日
【申请日】2015年3月12日