丙烯系聚合物组合物以及使用该丙烯系聚合物组合物的注射成型体的制作方法
【技术领域】
[0001] 本发明涉及丙烯系聚合物组合物以及使用该丙烯系聚合物组合物的注射成型体。
【背景技术】
[0002] 丙烯系聚合物具有优异的刚性、硬度和耐热性，所以通过注射成型而被广泛应用 于翼子板、保险杠、侧嵌条、挡泥板、车镜罩等的汽车外装用途或汽车内装用途、各种容器用 途等中。
[0003] 近年来，强烈要求降低环境负荷，在各种用途中，希望通过成型品的薄壁化而实现 轻量化，为了得到实现该需求并且具有足够强度的成型品，希望开发出高流动性、刚性一耐 冲击性平衡进一步提高（即，刚性和耐冲击性的任意特性均优异）的丙烯系聚合物或含有 该聚合物的组合物。此外，希望在制造使用丙烯系聚合物的成型体时缩短成型周期。
[0004] 在专利文献1中提出了一种刚性和耐冲击性优异，并且流痕外观也优异的丙烯系 嵌段共聚物。该丙烯系嵌段共聚物由室温下可溶于正癸烷的部分（Ds〇l)5~80重量％和 室温下不溶于正癸烷的部分（Dinsol) 20~95重量％构成，满足规定的条件。另外，在非专 利文献1中提出了一种由含有高流动性、刚性和耐冲击性的任意特性均优异的丙烯系嵌段 聚合物的组合物得到的广口容器等。
[0005] 在专利文献2和专利文献3中，作为分子量分布不宽的聚丙烯树脂的翘曲的解决 方法，提出了使用特定的成核剂的方案。
[0006] 现有技术文献
[0007] 专利文献
[0008] 专利文献1 :国际公开第2010/032793号
[0009] 专利文献2 :日本特开2010 - 248438号公报
[0010] 专利文献3 :日本特开平11 一 349776号公报
[0011] 非专利文献
[0012] 非专利文献1 :公开技法2011 - 504369
【发明内容】
[0013] 发明所要解决的课题
[0014] 然而，新判断出专利文献1和非专利文献1中记载的丙烯系嵌段共聚物在注射成 型中成型品薄的情况下，容易发生成型品的翘曲变形。虽然可以预测翘曲能够通过改良成 型条件而在一定程度上得到改善，但是存在成型条件范围变狭、使生产率降低的问题。另 外，翘曲的原因被认为是成型收缩的各向异性。
[0015] 另外，专利文献2中记载的丙烯系成型品和专利文献3中记载的丙烯系聚合物组 合物中，为了薄壁容器的成型而使用用于赋予高流动性的分子量分布宽的聚丙烯时的翘曲 变形的修正方法尚未得到解决。特别是，如专利文献2中在使用有机磷酸盐系成核剂时，出 现成型后的收缩率不同的现象、即出现各向异性的报道那样，作为丙烯系聚合物的翘曲变 形的修正方法，应用有机磷酸盐系成核剂并不是普遍的方法。
[0016] 这样就要求成型外观、刚性一耐冲击性的平衡、注射成型流动性、抑制发生薄壁成 型品的翘曲的丙烯系树脂组合物的进一步的改良。本发明是为了解决上述课题而完成的， 其目的在于提供一种刚性一耐冲击性的平衡优异、成型加工性良好且薄壁成型体的翘曲少 的丙烯系聚合物组合物和使用该丙烯系聚合物组合物的注射成型体。
[0017] 用于解决课题的方法
[0018] 本发明的发明人对于丙烯系聚合物的翘曲变形的修正方法进行了研宄。在该过程 中，发现了薄壁成型体的翘曲少、刚性一耐冲击性的平衡优异的丙烯系聚合物组合物以及 使用该丙烯系聚合物组合物的注射成型体，从而完成了本发明。
[0019] 用于解决上述课题的本发明涉及的丙烯系聚合物组合物的特征在于，含有同时满 足下述条件[1]~[4]的丙烯系聚合物和成核剂，上述成核剂是具有各向异性的有机金属 盐，该丙稀系聚合物组合物中，相对于上述丙稀系聚合物含有150ppm以上3000ppm以下的 上述成核剂。
[0020] [1]室温下可溶于正癸烷的部分（Dsol)为0重量％以上80重量％以下，室温下不 溶于正癸烷的部分（Dinsol)为20重量％以上100重量％以下（其中，Dsol和Dinsol的 合计量为100重量％ )，
[0021] [2]Dinsol的由凝胶渗透色谱测得的分子量分布（Mw/Mn)为7. 0以上30以下，且 Mz/Mw为6. 0以上25以下，
[0022] [3]Dinsol的五元组分数（mmmm)为93%以上，
[0023] [4]Dinsol的由差示扫描量热计测得的熔点（Tm)为140°C以上。
[0024] 本发明涉及的丙烯系聚合物组合物优选上述丙烯系聚合物的熔体流动速率 (230°C、2. 16kg负荷）为30g/10分钟以上。
[0025] 本发明涉及的丙烯系聚合物组合物优选上述成核剂为有机磷酸盐。用于解决上述 课题的注射成型体的特征在于，包含上述记载的丙烯系聚合物组合物而成。本发明涉及的 注射成型体优选为薄壁成型体。发明效果
[0026] 根据本发明，能够得到成型时的成型加工性良好、外观优异、刚性一耐冲击性的平 衡优异的成型品。并且，制成薄壁成型体时，可以抑制翘曲的发生，并且缩短成型周期。
【具体实施方式】
[0027] 以下，对于本发明涉及的丙烯系聚合物组合物和含有该丙烯系聚合物组合物的注 射成型体进行详细说明。
[0028] 本发明不限于以下的实施方式，能够在其要点的范围内进行各种变形来实施。
[0029] 本发明的涉及的丙烯系聚合物组合物含有同时满足规定条件[1]~[4]的丙烯系 聚合物和成核剂，其中，该成核剂是具有各向异性的有机金属盐。
[0030] 〔丙烯系聚合物组合物〕
[0031] 丙烯系聚合物组合物为含有同时满足规定条件的丙烯系聚合物和成核剂的组合 物，该成核剂是具有各向异性的有机金属盐，该丙烯系聚合物组合物中，相对于丙烯系聚合 物含有150ppm以上3000ppm以下的成核剂。成核剂的浓度的下限值优选为200ppm，更优选 为400ppm，上限值优选为2500ppm，更优选为2000ppm。
[0032] 当成核剂的浓度在上述范围内时，抑制翘曲的效果优异，成型品的刚性、耐冲击性 优异，而且两者的平衡也优异。另外，成型加工性良好且外观优异，并且在成本方面也有利。
[0033] [丙烯系聚合物]
[0034] 对于丙烯系聚合物应该同时满足的条件[1]~[4]进行说明。
[0035] 条件[1]是室温下可溶于正癸烷的部分（Dsol)为0重量％以上80重量％以下， 室温下不溶于正癸烷的部分（Dinsol)为20重量％以上100重量％以下（其中，Dsol和 Dinsol的合计量为100重量％ )。
[0036] Dsol的下限值优选为10重量％，上限值优选为50重量％，更优选为30重量％。 Dinsol的下限值优选为50重量％，更优选为70重量％，上限值优选为90重量％。通过含 有下限值以上的Dsol，丙烯系聚合物的耐冲击性优异，通过含有上限值以下的Dsol，丙烯 系聚合物的刚性、耐热性优异。
[0037] "室温下可溶于正癸烷的部分（Dsol) "表示：如后面在实施例中阐述的那样，丙烯 系聚合物之中，在正癸烷中以150°C加热溶解2小时后降温到23°C后在正癸烷溶液中溶解 的部分。另外，在以下的说明中，有时将"室温下可溶于正癸烷的部分"简称为"正癸烷可溶 部分"。
[0038] 室温下可溶于正癸烷的部分（Dsol)以由丙烯与选自乙烯和碳原子数4~20的 α -烯烃中的一种以上的烯烃构成的丙烯系共聚物橡胶为主要成分（大于50重量％，优选 为80~100重量％，更优选为90~100重量％ )。该丙烯系共聚物橡胶所含的选自乙烯和 碳原子数4~20的α -烯烃中的一种以上的烯烃的含量比后述的丙烯系聚合物所含的该 烯烃的含量高。
[0039] "室温下不溶于正癸烷的部分（Dinsol) "表示：如后面在实施例中阐述的那样，丙 烯系聚合物之中，在正癸烷中以150°C加热溶解2小时后降温到23°C后没有在正癸烷溶液 中溶解的部分。另外，在以下的说明中，有时将"室温下不溶于正癸烷的部分"简称为"正癸 烷不溶部分"。
[0040] 室温下不溶于正癸烷的部分（Dinsol)以结晶性丙烯系（共）聚合物为主要成分 (大于50重量％，优选为80~100重量％，更优选为90~100重量％ )。该结晶性丙烯系 (共）聚合物表示结晶性丙烯均聚物、或者含有丙烯、以及I. 5mol %以下的选自乙烯和碳原 子数4~20的α -烯烃中的一种以上的烯烃的结晶性丙烯系共聚物。
[0041] 作为碳原子数4~20的α-烯烃，可以列举1-丁烯、1-戊烯、1-己烯、4-甲 基 _1_戊稀、1_辛稀、1_癸稀、1_十二碳稀、1 _十四碳稀、1_十六碳稀、1_十八碳稀、1_二十 碳烯等。作为构成共聚物中的源自选自乙烯和碳原子数4~20的 α -烯烃中的一种以上的 烯烃的骨架的烯烃，优选乙烯或碳原子数4~10的α -烯烃，更优选为乙烯、1- 丁烯、1-戊 烯、1-己烯、4-甲基-1-戊烯、1-辛烯、1-癸烯，更优选使用1种以上。
[0042] 条件[2]是Dinsol的由凝胶渗透色谱测得的分子量分布（Mw/Mn)为7. 0以上30 以下，Mz/Mw为6. 0以上25以下。
[0043] 关于Mw/Mn，从保持高刚性化和耐冲击性的观点出发，下限值优选为8. 0,上限值 优选为25,更优选为20,特别优选为15。关于Mz/Mw，从高分子量成分的含有比率的观点出 发，下限值优选为6. 5,更优选为7,上限值优选为23,更优选为20。
[0044] 本发明涉及的丙烯系嵌段共聚物的正癸烷不溶部分（Dinsol)由于Mw/Mn值在上 述范围内，所以显示充分宽的分子量分布，成型性优异，并且刚性也优异。另外，丙烯系嵌段 共聚物由于如上所述显示高的Mz/Mw值，所以含有大量高分子量的成分，熔融张力（MT)高 且成型性优异。
[0045] 丙烯系嵌段共聚物的正癸烷不溶部分（Dinsol)也能够通过多阶段的聚合或多种 聚丙烯的混合来制造，但优选通过1阶段的聚合得到。在丙烯系嵌段共聚物的癸烷不溶部 分（Dinsol)通过1阶段的