113] (C)乙烯与（甲基）丙烯酸烷基酯的共聚物，其中该烷基链包括从1至20个碳原 子。
[0114] 该组合物还可包括用于改进该PHA组合物的某些特性的添加剂，如成核剂、增塑 剂、染料、UV吸收剂、稳定剂、抗氧化剂、填充剂、阻燃剂、润滑剂、防结块剂、脱模剂，或者用 于促进该方法的添加剂，通常被称为"加工助剂"。
[0115] 根据本发明的组合物可以通过标准的热塑性加工手段（例如挤出或共混）通过混 合不同成分制造。可以使用具有桨叶或转子的密炼机，外部混合机，以及共旋转或反向旋转 的单螺杆或双螺杆的挤出机。在一个实施例中，在大于或等于该PHA的玻璃化转变温度、或 者甚至大于该温度的温度下制备该组合物。例如，可以在从160°C至260°C的范围内的温度 下制备该组合物。
[0116] 根据本发明方法的一个实施例，进行将冲击改性剂混合至该PHA的步骤，所述冲 击改性剂是包括（A)、（B)以及任选的（C)的混合物。
[0117] 因为化合物（A)是粉状的，通过混合（A)与（B)以及任选的（C)促进了用于制造 该PHA组合物的方法，然后以此方式获得的该冲击改性剂可能是处于颗粒的形式，使得在 该PHA转化方法的过程中更易于操作。
[0118] 在本发明的一个实施例中，制备处于球粒形式的（A)、（B)以及任选地（C)的共混 物。然后将该球状的冲击改性剂共混物与该PHA结合以提供根据本发明的组合物。已经发 现这种方法产生了与通过将（A)、（B)以及任选的（C)分别添加至该PHA制备的组合物相 比，具有更好的、并且更一致的冲击特性以及更一致的光学特性的组合物。
[0119] 本发明的另一个主题是从根据本发明的组合物制造的零件或物体，如包装材料、 膜或薄片（sheet)。
[0120] 为了制造这种零件或这种物品，可以使用已知的模制技术，如压制或注塑模制的 压制，或可替代地已知的挤出吹塑模制技术。这些膜或薄片还可以通过流延膜挤出、吹塑膜 挤出或压延的技术制造。
[0121] 用于制造这种零件的方法还可包括用于结晶该PHA的退火步骤，并且因此改进了 其机械特性。
[0122] 组合物的实例现在将在以下实例中进行描述；这些实例作为说明给出并且不以任 何方式限制所要求保护的发明的范围。
[0123] 实盤
[0124] 为了制备根据本发明的组合物和结构的实例，使用以下的产品：
[0125] (al):基于丁二烯、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯和丙烯酸丁酯的核-壳化合物；
[0126] (a2):基于丙烯酸丁酯和甲基丙烯酸甲酯的核-壳化合物；
[0127] (a3):包括丙烯腈、丁二烯和苯乙烯的核-壳化合物；
[0128] (b):乙烯-丙烯酸甲酯-甲基丙烯酸缩水甘油酯共聚物，包括按重量计25% 的丙烯酸酯和8%的甲基丙烯酸缩水甘油酯（Lotader? AX 8900)，其熔点通过DSC (ISO 11357-03)测量是 65°C ;
[0129] (c):乙烯-丙烯酸丁酯共聚物，包括按重量计30 %的丙烯酸酯（Lotryl? 30BA02)，其熔点通过 DSC (ISO 11357-03)测量是 78°C ;
[0130] (d):由NatureWorks公司出售的聚乳酸2002D。
[0131]根据本发明的组合物（4)和（5)和对比组合物（1)、（2)以及（3)包括在表1中给 出比例的成分（a)、（bl)、（b2)、（b3)、（c)以及（d)。
[0132] 在单个步骤中制备组合物（1)至（5)。通过挤出进行了在表1中给出的比例的 成分的混合。该挤出在共旋转双螺杆类型的具有16mm的直径和25的L/D比例（Haake PTW16/25)的挤出机中进行。最高的混合温度是240°C。
[0133] 因为这些成分（bl)、（b2)和（b3)是粉末并且前面提到的挤出机仅配备有计量装 置，有必要通过低温球磨（cryomilling)研磨这些成分（a)和（d)直到获得细粉末，以便获 得这些成分至用于制备混合物（2)至（5)的挤出机中的正确计量。
[0134] 然后在200°C下将这些组合物注入至在30°C下通过Krauss Maffei 60-210B1类 型的喷射器压力机控制的模具中。
[0135] 在将这些样品在110°C下退火1小时以结晶聚乳酸之后，根据标准ISO 179:2000 测量了缺口夏比冲击特性。夏比冲击值越大，冲击强度越好。在室温（23°C)下并且在冷条 件（0°C和/或-40°C )下测量这些特性。所获得的值整理于表2中。
[0136] 这些缺口夏比冲击特性还在室温下根据标准ISO 179:2000没有退火下测量。所 获得的值整理于表3中。
[0137] 表 1
[0138]
【主权项】
1. 一种组合物，该组合物包含多羟基链烷酸以及： (A) 核-壳类型的弹性体化合物；以及 (B) 以及包含带环氧官能团的烯键式单体的烯属共聚物； 其中（B)的量是按该组合物的质量计从0.01%至0.6%并且（AV(B)的质量比是从 85/15 至 99. 5/0. 5。
2. 如权利要求1所述的组合物，其中该带环氧官能团的烯键式单体是（甲基）丙烯酸 缩水甘油酯。
3. 如权利要求1所述的组合物，其中（B)是乙烯、甲基丙烯酸缩水甘油酯以及任选地 (甲基）丙烯酸烷基酯的共聚物，其中该烷基链包括从1至30个碳原子。
4. 如权利要求1所述的组合物，附加地包含另外的不同于该包含带环氧官能团的烯键 式单体的烯属共聚物的烯属聚合物（C)。
5. 如权利要求4所述的组合物，其中该另外的烯属聚合物（C)是乙烯与（甲基）丙烯 酸烷基酯的共聚物、乙烯与羧酸乙烯基酯的共聚物、乙烯与（甲基）丙烯酸或离聚物的共聚 物，优选乙烯与具有范围从1至20的烷基链的丙烯酸烷基酯的共聚物。
6. 如权利要求4所述的组合物，其中该质量比（BV(C)是在从90/10至10/90的范围 内。
7. 如权利要求1所述的组合物，其中该质量比（AV(B)是在从89/11至96/4的范围 内。
8. 如权利要求1所述的组合物，其中（A) + (B)的量是按该组合物的质量计在从0.5% 至6%的范围内。
9. 如权利要求1所述的组合物，其中该以聚合形式的包含环氧官能团的烯键式单体的 量是按该组合物的质量计在从0. 005%至0. 05%的范围内。
10. 如权利要求1所述的组合物，其中该核-壳化合物（A)的核芯的聚合物具有小于 20°C的玻璃化转变温度并且该壳的聚合物具有大于20°C的玻璃化转变温度。
11. 如权利要求1所述的组合物，其中该核芯的质量的量是在该核-壳化合物的总质量 的从60%至95%的范围内。
12. 如权利要求1所述的组合物，其中该核-壳化合物是处于颗粒形式并且该核-壳化 合物的粒度是在50与600nm之间。
13. 如权利要求1所述的组合物，其中该多羟基链烷酸是选自由聚乳酸（PLA)和聚乙醇 酸（PGA)组成的组。
14. 如权利要求1所述的组合物，其中该（AV(B)的质量比是大于90/10。
15. -种组合物，该组合物包含聚乳酸以及： (A) 核-壳类型的弹性体化合物；以及 (B) 烯属共聚物，该烯属共聚物包括乙烯、甲基丙烯酸缩水甘油酯以及（甲基）丙烯酸 烷基酯，其中该烷基链包括从1至30个碳原子； 其中（B)的量是按该组合物的质量计从0.05%至0.6%，（A) + (B)的量是按该组合物 的质量计从0.5%至6%，并且（AV(B)的质量比是从85/15至99/1。
16. -种用于制备如权利要求1所述的组合物的方法，其中将（A)和（B)的冲击改性剂 共混物的球粒与该多羟基链烷酸结合。
【专利摘要】本发明涉及在多羟基链烷酸酯(PHA的)(包括聚乳酸(PLA))中的冲击改性剂。这些冲击改性剂包括核-壳冲击改性剂与包含甲基丙烯酸缩水甘油酯的乙烯共聚物(GMA共聚物)的混合物。在总冲击改性剂的低水平下实现了改进的冲击性能。
【IPC分类】C08F8-00, C08L83-00
【公开号】CN104769042
【申请号】CN201380058044
【发明人】S·昆尼贝池, Z·唐纳利, M·M·伊马德
【申请人】阿科玛法国公司
【公开日】2015年7月8日
【申请日】2013年10月31日
【公告号】EP2917281A1, WO2014074377A1