树脂组合物以及由其形成的成型体的制作方法_4

文档序号:8476325阅读:来源:国知局

[0117] 作为具体例,可以列举:2, 4-二羟基二苯甲酮、2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮、 2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮-5-磺酸三水合物、2-羟基-4-辛氧基二苯甲酮、4-十二烷氧 基-2-羟基二苯甲酮、4-苄氧基-2-羟基二苯甲酮、2, 2',4, 4'-四羟基二苯甲酮、2, 2'-二 羟基-4, 4' -二甲氧基二苯甲酮等二苯甲酮系紫外线吸收剂;水杨酸苯酯、4-叔丁基苯 基-2-羟基苯甲酸酯、2-羟基苯甲酸苯酯、2, 4-二叔丁基苯基-3, 5-二叔丁基-4-羟基苯 甲酸酯、十六烷基-3, 5-二叔丁基-4-羟基苯甲酸酯等水杨酸系紫外线吸收剂;2-(2_羟 基-5-甲基苯基)-2H-苯并三唑、2- (3-叔丁基-2-羟基-5-甲基苯基)-5-氯-2H-苯并三 挫、2_ (3, 5_二叔丁基_2_羟基苯基)_5_氣-2H-苯并二挫、2_ (3, 5_二叔丁基_2_羟基苯 基)-2H-苯并三唑、5-氯-2-(3, 5-二叔丁基-2-羟基苯基)-2H-苯并三唑、2-(3, 5-二叔 戊基-2-羟基苯基)-2H-苯并三唑、2-(2-羟基-5-叔辛基苯基)-2H-苯并三唑、2-(2-羟 基-4-辛基苯基)-2H-苯并三唑、2- (2H-苯并三唑-2-基)-4-甲基-6- (3, 4, 5, 6-四氢邻 苯二甲酰亚胺基甲基)苯酚、2, 2'-亚甲基双[4-(1,1,3, 3-四甲基丁基)-6-[(2H-苯并三 唑-2-基)苯酚]]等苯并三唑系紫外线吸收剂等。
[0118] 在使用紫外线吸收剂时,其配合量相对于具有烷氧基甲硅烷基的嵌段共聚物氢化 物[3] 100重量份,通常为0. 01~2重量份,优选为0. 02~1. 5重量份,更优选为0. 04~ 1.0重量份。在紫外线吸收剂的量低于上述范围时,存在树脂组合物及由其形成的成型体的 耐光性不充分的情况,即使超过上述范围过量地添加,也确认不到进一步的改善。
[0119](抗氧化剂)
[0120] 在本发明中,通过在具有烷氧基甲硅烷基的嵌段共聚物氢化物[3]中除了配合上 述受阻胺系耐光稳定剂及紫外线吸收剂以外还配合抗氧化剂,也能够进一步提高热稳定 性。作为使用的抗氧化剂,可以列举磷系抗氧化剂、酚系抗氧化剂、硫系抗氧化剂等,优选着 色更少的磷系抗氧化剂。
[0121] 作为磷系抗氧化剂,可列举:亚磷酸三苯酯、亚磷酸二苯基异癸基酯、亚磷酸苯基 二异癸基酯、亚磷酸三(壬基苯基)酯、亚磷酸三(二壬基苯基)酯、亚磷酸三(2, 4-二叔丁 基苯基)醋、10-(3, 5- 二叔丁基_4-羟基苄基)-9,10- 二氛_9-氧杂-10-憐杂非-10 -氧 化物等单亚磷酸酯类化合物;4, 4' - 丁叉双(3-甲基-6-叔丁基苯基-二(十三烷基)亚 磷酸酯)、4, 4' -异丙叉双(苯基-二烷基(C12~C15)亚磷酸酯)等二亚磷酸酯类化合 物;6-[3-(3-叔丁基-4-羟基-5-甲基苯基)丙氧基]-2, 4, 8, 10-四叔丁基二苯并[d,f] [1. 3. 2]二氧杂磷杂环庚烯、6-[3-(3, 5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙氧基]-2, 4, 8, 10-四 叔丁基二苯并[d, f] [1. 3. 2]二氧杂磷杂环庚稀等化合物。
[0122] 作为酚系抗氧化剂,可列举:季戊四醇?四[3_(3, 5-二叔丁基-4-羟基苯基) 丙酸酯]、2, 2-硫代二亚乙基双[3-(3, 5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯]、十八烷 基-3-(3, 5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯、3, 9-双{2-[3-(3-叔丁基-4-羟基-5-甲基 苯基)丙酰氧基]-1,1-二甲基乙基}_2, 4, 8, 10-四氧杂螺[5, 5] 十一碳烷、1,3, 5-三甲 基-2, 4, 6-三(3, 5-二叔丁基-4-羟基苄基)苯等化合物。
[0123]作为硫系抗氧化剂,可列举:二月桂基-3, 3'-硫代二丙酸酯、二肉豆蔻基3, 3'-硫 代二丙酸酯、二硬脂基-3, 3' -硫代二丙酸酯、月桂基硬脂基-3, 3' -硫代二丙酸酯、季戊四 醇-四(0 _月桂基-硫代丙酸酯)、3, 9-双(2-十二烷基硫代乙基)-2, 4, 8, 10-四氧杂螺 [5, 5]十一碳烷等等化合物。
[0124]在使用抗氧化剂时,其配合量相对于具有烷氧基甲硅烷基的嵌段共聚物氢化物
[3] 100重量份,分别通常为0. 01~2重量份,优选为0. 05~1. 5重量份,更优选为0. 1~ 1重量份。如果抗氧化剂的量在该范围,则耐热稳定性、透明性及粘接性的平衡优异。
[0125]作为在具有烷氧基甲硅烷基的嵌段共聚物氢化物[3]中配合烃类聚合物[4]而成 的树脂组合物中,均匀地分散上述配合剂的方法,可以列举例如:将在适当的溶剂中溶解配 合剂而得到的溶液添加到作为具有烷氧基甲硅烷基的嵌段共聚物氢化物[3]的前体的嵌 段共聚物氢化物[2]的溶液中之后,除去溶剂而回收包含配合剂的嵌段共聚物氢化物[2], 并使其与烯属不饱和硅烷化合物在过氧化物的存在下反应之后,配合烃类聚合物[4]的方 法;用双螺杆混炼机、辊、布拉本德挤出机、挤出机等使在具有烷氧基甲硅烷基的嵌段共聚 物氢化物[3]中配合烃类聚合物[4]而成的树脂组合物成为熔融状态,并向其中添加配合 剂而进行混炼的方法;在将嵌段共聚物氢化物[2]与烯属不饱和硅烷化合物在过氧化物的 存在下进行混炼而使其反应时,同时添加烃类聚合物[4]及上述配合剂而进行混炼的方法 等。
[0126]本发明的树脂组合物由于相对于具有烷氧基甲硅烷基的嵌段共聚物氢化物[3] 配合有烃类聚合物[4],所以熔融时的流动性得以提高,在使用由该树脂组合物形成的片密 封结晶系太阳能电池单元时,具有能够防止在真空层压工序中的电池破裂的效果,在贴合 玻璃时,具有使与玻璃的粘接温度降低的效果。
[0127]本发明的树脂组合物具有优异的透明性、耐热性、耐光性、低吸湿性及低透湿性, 通过使其加热熔融而与玻璃、金属粘接,发挥出强固的粘接力。另外,本发明的树脂组合物 具有低吸湿性、非水解性、耐候性,并且即使在长时间暴露于高温高湿环境后,也可保持与 玻璃、金属的强固的粘接力,且具有耐热性和低温密封性。
[0128]因此,本发明的树脂组合物可用于太阳能电池元件的密封材料、玻璃板的贴合材 料(夹层玻璃用粘接剂)、玻璃板与金属板的贴合材料、金属板的贴合材料、高频电路基板 用的陶瓷基板、树脂基板与没有经过粗糙化处理的铜箔的贴合材料、与纸的贴合材料、电子 部件或电子元件的密封材料、密封1C元件的厚纸的中间层材料、EL显示器或EL发光元件 的密封材料、液晶显示器的密封材料、陶瓷用粘合剂、玻璃光纤的鞘材、无纺布、高频连接器 等。这些之中,特别适合用于太阳能电池元件密封材料、玻璃板的贴合材料(夹层玻璃用粘 接剂)。
[0129] 7.成型体
[0130] 本发明的成型体是将本发明的树脂组合物成型而得到的。
[0131] 作为成型法,没有特别限定,可采用公知的方法。可以列举例如:注射成型法、 注射压缩成型法、压缩成型法、挤出成型法、吹塑(blow)成型法、注射吹塑成型法、吹胀 (inflation)成型法、T型模挤出成型法、压延成型法、涂布法、真空成型法、发泡成型法、热 层压成型法、挤出层压成型法、共挤出成型法、多层挤出成型法、对模成型法、SMC成型法、电 线包覆成型法、切削成型法等。
[0132] 成型体的形状没有特别限定,可以列举:块、板、片、膜、涂膜、粒体、粉体、赋形体、 与其他材料的粘接体、与其他材料的叠层体、溶液、分散体、乳液等。
[0133]另外,成型体也可以是由与其他树脂、橡胶、无机物、玻璃、金属、纸、布等其他材料 共同形成的多成分形成的成型体。
[0134] 这些之中,作为本发明的成型体,如后所述,在作为太阳能电池元件的密封材料、 玻璃板的贴合材料(夹层玻璃用粘接剂)等使用的情况下,优选片状的成型体(片)。
[0135] 作为片的制造方法,没有特别限定,可以列举公知的熔融挤出成型法(熔融流延 成型法(cast film extrusion)、挤出片成型法、吹胀成型法等)、压缩成型法、压延成型法、 溶液流延法(solution casting)等。
[0136] 本发明涉及的夹层玻璃粘接用的树脂组合物[5]不需要配合用于赋予热交联性 的有机过氧化物,因此熔融成型温度的选择范围宽。片的成型温度可以根据成型方法适当 选择,在例如采用熔融挤出成型法的情况下,树脂温度通常为130~250°C,优选为140~ 230°C,更优选为150~210°C的范围。在树脂温度过低时,流动性变差,成型片容易产生橘 皮表面(吵f肌)、分模线等不良,并且存在片的挤出速度无法提高、工业生产率不良的倾 向。在树脂温度过高时,所得到的片对玻璃的粘接性不良,或产生凝胶状物而得不到良好外 观的片,或片的贮存稳定性降低,容易产生将片在常温常湿环境中长时间贮存后密封性、对 玻璃、金属的粘接性降低等不良情况,故而不优选。
[0137] 本发明的片既可以为由树脂组合物[5]形成的单层的片,另外,也可以是在由其 他透明树脂形成的片的单面或两面叠层有由树脂组合物[5]形成的层的多层片。
[0138] 成型多层片的方法可以列举:2种3层共挤出成型法;在由透明树脂形成的片的单 面或两面热压合、或利用粘接剂叠层由树脂组合物[5]形成的片的方法等。
[0139] 对于多层片的情况而言,由树脂组合物[5]形成的层的厚度通常为0.001mm以上, 优选为〇. 〇〇5mm以上,更优选为0. 01mm以上。如果由树脂组合物[5]形成的层的厚度在该 范围,则可以得到足够的密封性、粘接性。
[0140] 单层片或者多层片的形状既可以为平面状,也可以是实施压花加工而成的形状 等。为了防止片彼此的粘连,也可以在该片的单面重叠脱模膜进行保管。经过压花加工而 得到的片在真空层压时、利用高压釜的加压层压时的脱气性良好,在夹层玻璃中不易残留 气泡,从这方面而言优选。
[0141] 本发明的片优选被用作使用了以玻璃为透明前面基板的结晶系太阳能电池单元 的太阳能电池的密封材料、以及夹层玻璃用粘接剂。
[0142] 在使用本发明的片作为太阳能电池的密封材料、且使用结晶系硅晶片作为太阳能 电池元件的情况下,由于娃晶片的厚度为0. 15~0. 2_,所以太阳能电池元件密封材料的 片的厚度通常为〇. 2~0. 8mm,优选为0. 3~0. 7mm,更优选为0. 4~0. 6mm。如果片厚度在 该范围,则填充不良少,而且光线透过率优异。如果片厚度小于0. 2_,则在太阳能电池组件 制造时的加热层压工序中,容易引起结晶系太阳能电池单元的破损,如果大于0. 8_,则可 能导致片的光线透过率降低,或太阳能电池元件密封材料的使用量变多、经济性降低。
[0143] 本发明的片的透湿度小,吸湿性也低,因此不需要作为隔水层的背面保护片。为 了进一步提高太阳能电池组件的耐久性,仅出于缓解机械冲击的目的而适用背面保护片即 可。作为背面保护片,可使用电绝缘性、机械强度等优异、廉价的聚对苯二甲酸乙二醇酯树 脂片。
[0144]另外,背面保护片也可以具有遮光性和/或光反射性。此时,背面保护片也可以采 用含有紫外线吸收剂、氧化钛等遮光性颜料的片等。
[0145] 在使用本发明的片作为夹层玻璃用粘接剂的情况下,使由树脂组合物[5]形成的 片存在于玻璃板之间,贴合玻璃板与玻璃板即可。
[0146]为了制造使用本发明的片作为粘接剂的夹层玻璃,使由树脂组合物[5]形成的片 存在于多个玻璃板之间,然后使用高压釜、能够减压的耐热包、真空压机、真空层压机等进 行加热,使玻璃彼此粘接即可。
[0147]由树脂组合物[5]形成的片的厚度通常为0. 03~5mm的范围。在片的厚度小于 0. 03mm时,容易产生玻璃板的贴合不均,另外,破裂的玻璃的飞散防止性、耐击穿性变低,故 而不优选。在片厚度小于5_时,片的光线透过率降低,或树脂组合物[5]的使用量变多而 导致经济
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