防龟裂橡胶运动鞋底及其制造方法
【技术领域】
[0001] 本发明涉及一种鞋底，尤其是涉及一种防龟裂橡胶运动鞋底及其制造方法。
【背景技术】
[0002] 随着社会的发展，各行各业对鞋类的功能需求越来越多样化，防龟裂橡胶运动鞋 底就是其中重要的需求之一。防龟裂橡胶鞋底是随着人们生活水平的逐渐提高，对生活品 质的追逐的需求，越来越多的长期坐在办公室、呆在工厂内的人们开始利用节假日走出去， 去拥抱大自然，从而以各种形式户外为主运动鞋系类就运运而生。户外运动鞋对鞋材本身 提出了更高的要求，不但要求鞋底止滑、耐磨，更要经久耐穿，特别是臭氧浓度较高的地方， 传统橡胶鞋底容易受到来至臭氧的攻击而龟裂，大大降低了鞋子的使用寿命。因此研宄开 发防龟裂橡胶鞋底可以进一步提高鞋子的使用寿命，保证消费者的利益，更有利于提高我 国鞋类的品质，使中国在21世纪国际大环境注重质量与品质的竞争中，立于不败之地，继 续保持我国鞋类出口世界第一大国地位。
[0003] 橡胶鞋底主要以天然橡胶及部分合成橡胶加工制成，虽然能达到橡胶大底基本的 耐磨、防滑效果，但是却难以满足有特殊功能要求的鞋款，防龟裂橡胶底，就要求鞋材本身 具有极强抗氧化、耐候性，才能满足在臭氧浓度相对较高的环境中，鞋底可以抵御来至臭氧 的侵蚀，从而达到防龟裂的效果。
[0004] 关于橡胶鞋底已有不少报道：如卢鑫、丁思博等在中国专利CN201410653170中 公开一种耐磨抗静电橡胶鞋底及制备方法，提供一种电阻率小于1兆欧，永久性抗静电、高 耐磨性，适合生产抗静电要求高的户外工作鞋，主要运用天然橡胶、氯丁橡胶、顺丁橡胶、 氯磺化聚乙烯橡胶及导电剂的合成技术，以达到耐磨抗静电的效果；鲁广孝在中国专利 CN201410626852中公开一种防滑鞋底材料，主要使用生胶的止滑性能，以达到止滑的效果； 贾建群在中国专利CN201310590721中公开一种耐磨橡胶鞋底及制备方法，使用30份的天 然橡胶、30份的丁苯橡胶、150份的顺丁橡胶等，经过各种流程加工合成具有耐磨效果的橡 胶鞋底；叶春会、王泽平等在中国专利CN201310490784中公开了一种防滑耐磨橡胶鞋底， 使用25份的顺丁橡胶、18份的丁腈橡胶、5份的乙烯醋酸乙烯酯等，经过加工合成成具有防 滑耐磨的橡胶鞋底。而关于防龟裂橡胶运动鞋底未见相关报道。
【发明内容】
[0005] 本发明的目的是提供一种鞋材本身具有极强抗氧化、耐候性，以满足在臭氧浓度 相对较高的环境中，鞋底可以抵御来至臭氧的侵蚀，从而达到防龟裂效果的防龟裂橡胶运 动鞋底及其制造方法。
[0006] 所述防龟裂橡胶运动鞋底的原料组成包括组份A和组份B;
[0007] 所述组份A按质量百分比的配方为：顺丁橡胶40%~50%，丁基橡胶6%~12%， 丁腈橡胶3%~8%，三元乙丙橡胶3%~8%，白炭黑18%~25%，硬脂酸0? 3%~0.6%， 氧化锌3%~5%，第1防老剂0.6%~1.2%，第2防老剂0.3%~0.6%，微晶蜡0.3%~ 0. 6%，白烟活性剂1. 8%~2. 5%，硅烷偶联剂2%~3%，松香树脂0. 4%~0. 8% ;
[0008] 所述组份B的组成包括不溶性硫磺、第1促进剂和第2促进剂，所述不溶性硫磺的 加入量按质量百分比为组份A的1. 1%~1. 3%，所述第1促进剂的加入量按质量百分比为 组份A的1 %~1. 2 %，所述第2促进剂的加入量按质量百分比为组分A的0. 1 %~0. 2 %。
[0009]所述第1防老剂可采用2-硫醇基苯并咪唑（MB)，第2防老剂可采用N-异丙 基-N'-苯基对苯二胺（4010NA)。
[0010] 所述不溶性硫磺可采用不溶性硫磺IS-60/G。
[0011]所述第1促进剂可采用二硫化二苯骈噻唑（MBTS)，所述第2促进剂可采用一硫化 四甲基秋兰姆（TMTM)。
[0012] 所述防龟裂橡胶运动鞋底的制造方法，包括以下步骤：
[0013] 1)将顺丁橡胶、丁腈橡胶、丁基橡胶、三元乙丙橡胶及松香树脂混合，得橡胶主料 类混合料；将硬脂酸、氧化锌、防老剂、微晶蜡、白烟活性剂、硅烷偶联剂混合，得助剂类混 合料；将橡胶主料类混合料放入密炼机进行密炼，再按质量百分比加入25%~35%的白 炭黑，继续密炼，使橡胶主料类混合料和白炭黑混合，重新结块，再混炼，待温度达到100~ 110°C时，再加入剩下的白炭黑及助剂类混合料，继续混炼后，直至温度升高到140~150°C 时，下料，即得基料；
[0014] 2)将步骤1)所得基料经开炼机进行开炼，开炼的辊间距刚开始为3~4_，后再 打薄至辊间距为1~1. 5mm，打薄次数为2次，然后辊间距调至5mm出片，过冷却水，再过防 粘槽后，切片静置；
[0015] 3)将步骤2)静置后的基料，在开炼机上加入不溶性硫磺、第1促进剂和第2促进 剂，先将片状物料于开炼机上打三次三角包，在辊轮上方留有堆积胶，同时将不溶性硫磺、 第1促进剂和第2促进剂加在堆积胶上，进行捣胶，混合，开炼打法换为打三角包和打卷法， 打第一次和第二次三角包的辊距为1~1. 5mm，打第三次三角包的辊距为3~4mm或根据鞋 型设定的标准厚度，混合均匀后，所得物料以片状出片，即得防龟裂橡胶运动鞋底。
[0016] 在步骤1)中，所述密炼的时间可为1~2min;所述混炼的时间可为3~4min;所 述继续混炼的时间可为2~3min。
[0017]在步骤2)中，所述静置的时间可大于24h;开炼的主要目的是使橡胶、配合剂混合 更加均匀，另一个目的是使胶料以片状出料，便于进一步的加工处理。
[0018] 加工所得的防龟裂橡胶运动鞋底可进行测硫化曲线及油压成型，具体方法如下：
[0019] 剪取一片步骤3)所得的物料，用硫变仪测硫化曲线，记录焦烧时间和正硫化时 间，根据记录焦烧时间和正硫化时间调节油压机的硫化时间，将物料裁成鞋底形状放入橡 胶鞋模中热压成型，加硫时要先检查油压机温度160±5°C，压力150±5MPa是否达到标准 以及硫化时间设定是否正确，按设定时间加硫，待加硫完毕，打开模具取出鞋底，即得鞋底 样品。
[0020] 经试验，主要物性包括：硬度：60±3A;比重：彡1. 18g/cm3;DIN耐磨：彡90mm3;耐 臭氧测试：无龟裂（测试条件为：臭氧浓度50pphm，测试时间为24h，温度为40±3°C);止 滑性能：干式：干式止滑：多〇. 9,湿式止滑：多0. 6。
[0021] 本发明可达到防龟裂性能，同时满足鞋材其他的性能要求。天然橡胶及其他一些 含有双键不饱和的橡胶，当受到外界强氧的攻击时，双键位置容易被氧化而断键，从而造成 橡胶底黄变、龟裂等缩短使用寿命的现象。本发明为了达到防龟裂的效果，在配方选材上， 首先尽可能避免添加含有不饱和键的橡胶，同时引入耐臭氧性、耐候性、耐热性和耐化学稳 定性佳的三元乙丙橡胶，在配合具有抗臭氧能力的防老剂加工合成的防龟裂橡胶鞋底。
【具体实施方式】
[0022] 以下实施例将对本发明作进一步的说明。
[0023] 实施例采用的原料中，顺丁橡胶可采用北京燕山石油化工有限公司生产的顺丁 橡胶BR9000, 丁腈橡胶可采用德国朗盛的丁腈橡胶NBR2845, 丁基橡胶可采用德国朗盛的 溴化丁基橡胶BIIR2030,三元乙丙橡胶可采用美国陶氏公司的EPDM4520。所述白炭黑 可采用福建省沙县金沙白炭黑制造有限公司提供的白炭黑JS-160,其化学名称为沉淀水 合二氧化硅；所述第1防老剂可采用2-硫醇基苯并咪唑（MB)，第2防老剂可采用N-异丙 基-N'-苯基对苯二胺（4010NA)分别由上海敦煌化工厂和南京化工厂提供；