具有无定形二氧化硅填充剂的基于弹性体的聚合性组合物的制作方法_2

文档序号:8531503阅读:来源:国知局
成的材料,尤其如粘土(其是硅酸铝或Al(SiO广))、滑石(其是硅酸镁或Mg 3(Si03)4)、硅酸 钠(Na2Si0 2(0H)2)和硅酸钙(Ca2Si04)。打算排除的其它填充剂类型包括金属水合物(如氢 氧化镁和氢氧化铝)、金属碳酸(如碳酸钙)、某些惰性金属氧化物(如氧化镁和氧化铝) 以及碳黑。
[0018] 与其它填充剂类型相比,不特定将用于电绝缘材料的常规添加剂从用于本发明聚 合性组合物中排除。此类常规添加剂包括例如抗氧化剂、偶合剂、紫外线吸收剂或稳定剂、 抗静电剂、颜料、染料、成核剂、聚合物添加剂、增滑剂(slip agent)、塑化剂、加工助剂、润 滑剂(lubricant)、粘度控制剂、增粘剂、防结块剂、表面活性剂、增量油、金属去活化剂、电 压稳定剂、交联剂、促进剂以及催化剂。添加剂可以每1〇〇重量份基质聚合物在小于约〇. 1 重量份到超过约200重量份范围内的量添加。
[0019] 抗氧化剂的实例如下(但不限于):受阻酚类,如四[亚甲基(3,5-二-叔丁 基-4-羟基氢化肉桂酸酯)]甲烷、双[(0 - (3, 5-二叔丁基-4-羟基苯甲基)-甲基羧基乙 基)]硫化物、4,4'-硫双(2-甲基-6-叔丁基苯酚)、4,4'-硫双(2-叔丁基-5-甲基苯 酚)、2, 2 ^ -硫双(4-甲基-6-叔丁基苯酚)和硫代二亚乙基双(3, 5-二-叔丁基-4-羟基) 氢化肉桂酸酯;亚磷酸酯和亚膦酸二酯,如三(2,4-二-叔丁基苯基)亚磷酸酯和二-叔丁 基苯基-亚膦酸二酯;硫代化合物,如硫代二丙酸二月桂基酯、硫代二丙酸二肉豆蔻基酯和 硫代二丙酸二硬脂基酯;各种硅氧烷;各种胺,如聚合的2, 2,4-三甲基-1,2-二氢喹啉、N, N'-双(1,4_二甲基戊基-对苯二胺)、烷基化的二苯胺、4,f -双(a,a-二甲基苯甲 基)二苯胺、二苯基-对苯二胺、混合二芳基对苯二胺和其它受阻胺抗降解剂或稳定剂;双 [(0 - (3, 5-二叔丁基-4-羟基苯甲基)-甲基羧基乙基)]砜;以及亚磷酸酯和亚膦酸二酯, 如三(2,4_二-叔丁基苯基)亚磷酸酯和二-叔丁基苯基-亚膦酸二酯。抗氧化剂可以按 组合物的重量计约0. lwt %到约5wt %的量加以使用。
[0020] 交联剂的实例如下:过氧化二异丙苯;双(a -叔丁基-过氧基异丙基)苯;异丙 基异丙苯基叔丁基过氧化物;叔丁基异丙苯基过氧化物;过氧化二叔丁基;2, 5-双(叔丁 基过氧基)_2,5_二甲基己烷;2,5_双(叔丁基过氧基)-2,5_二甲基己-3-炔;1,1_双 (叔丁基过氧基)3, 3, 5-三甲基环己烷;过氧化异丙基异丙苯基异丙苯;二(异丙基异丙苯 基)过氧化物;或其混合物。过氧化物固化剂可以按聚合性组合物的全部重量计约0. lwt% 到5wt%的量加W使用。可W使用各种其它已知固化助剂、促进剂和延迟剂,如S締丙基 异氯尿酸醋、己氧基化的双酪A二甲基丙締酸醋、a-甲基苯己締二聚物、W及描述于USP 5, 346, 961和4, 018, 852中的其它助剂。
[0021] 加工助剂的实例包括(但不限于)駿酸的金属盐,如硬脂酸锋或硬脂酸巧;脂肪 酸,如硬脂酸、油酸或芥子酸;脂肪酷胺,如硬脂酷胺、油酸酷胺、芥子酸酷胺或N,N'-亚己 基双硬脂酷胺;聚己締蜡;氧化的聚己締蜡;环氧己烧的聚合物;环氧己烧和环氧丙烷的共 聚物;植物蜡;石油蜡;非离子表面活性剂;W及聚硅氧烷。加工助剂可W按聚合性组合物 的全部重量计约0. 05wt%到5wt%的量加W使用。
[0022] 不视为填充剂的又其它添加剂包括聚己二醇;具有一或多个Si(OR) 3基团的締系 不饱和化合物,如己締基=甲氧基硅烷、己締基=己氧基硅烷和丫-甲基丙締酷氧基丙基 S甲氧基硅烷;二月桂酸二了基锡;顺了締二酸二辛基锡;二己酸二了基锡;己酸锡;环烧 酸铅;辛酸锋;W及金属氧化物稳定剂,如氧化铅、氧化锋和二氧化铁。
[0023] 如上所述,聚合性组合物还可W任选地含有基于己締的热塑性聚合物。如本文所 用,"基于己締"的聚合物是由己締单体作为主要(即,大于50wt%)单体组分制备的聚合 物,但也可W采用其它共聚单体。如所属领域中已知的,"热塑性"聚合物通常是在加热时 变得更软的未交联聚合物。在各种实施例中,基于己締的热塑性聚合物可W是己締均聚物。 如本文所用,"均聚物"指示包含衍生自单个单体类型的重复单元的聚合物,但不排除残余 量的用于制备所述均聚物的其它组分,如链转移剂。
[0024] 在一个实施例中,基于己締的热塑性聚合物可W是按全部互聚物的重量计,a-締 姪含量为至少Iwt%、至少5wt%、至少lOwt%、至少15wt%、至少20wt%或至少25wt%的 己締/a-締姪互聚物。按互聚物的重量计,该些互聚物的a-締姪含量可W小于50wt%、 小于45wt%、小于40wt%或小于35wt%。
[002引当采用a-締姪时,所述a-締姪可W是C3_2。(即,具有3到20个碳原子)直链、 分支或环状a-締姪。C3_2。a-締姪的实例包括丙締、1-了締、4-甲基-1-戊締、1-己締、 1-辛締、1-癸締、1-十二締、1-十四締、1-十六締W及1-十八締。a-締姪还可W具有环 状结构,如环己烧或环戊烧,产生如3-环己基-1-丙締(締丙基环己烧)和己締基环己烧 的a-締姪。说明性己締/a-締姪互聚物包括己締/丙締、己締/ 了締、己締/I-己締、己 締/I-辛締、己締/苯己締、己締/丙締/I-辛締、己締/丙締/ 了締W及己締/ 了締/I-辛 締。
[0026] 在各种实施例中,基于己締的热塑性聚合物可W单独或与一或多种其它类型的基 于己締的热塑性聚合物(例如,单体组成和含量、催化制备方法等彼此不同的两种或更多 种基于己締的热塑性聚合物的渗合物)组合使用。如果采用基于己締的热塑性聚合物的渗 合物,那么所述聚合物可W通过任何反应器中或反应器后方法来渗合。
[0027] 在各种实施例中,基于己締的热塑性聚合物可W选自由W下组成的群组;低密度 聚己締("LD阳")、线性低密度聚己締("LLD阳")、极低密度聚己締("VLD阳")W及其两 者或更多者的组合。
[002引在一个实施例中,基于己締的热塑性聚合物可W是LDPE。LDPE-般是高度分支 的己締均聚物,并且可W经由高压方法来制备。适用于本文中的LDPE的密度可W在0. 910 到0. 930g/cm3、0. 917到0. 925g/cm3或0. 919到0. 924g/cm3范围内。适用于本文中的LD阳 的烙融指数(l2)可W在0. 1到8.Og/lOmin范围内。一般来说,LDPE具有较宽分子量分布 ("MWD"),产生高PDI。适用于本文中的LD阳的PDI可W在4. 0到12. 0范围内。通过凝 胶渗透色谱法测定本文提供的PDI。
[0029] 可W采用的可商购LD阳的实例包括D抑A-1253NT;D0W?LD阳132i;D0W?LD阳 133A;D0W?LD阳501i;W及DOW?LD阳535i,其全部可购自美国密歇根州米德兰市陶氏 化学公司。
[0030] 在一个实施例中,基于己締的热塑性聚合物可W是LLDPE。LLDPE-般是具有共聚 单体(例如,a-締姪单体)不均匀分布的基于己締的聚合物,并且其特征在于短链分支。 举例来说,LLDPE可W是己締和a-締姪单体的共聚物,如上文所描述的那些。适用于本文 中的LLD阳的密度可W在 0. 917 到 0. 941g/cm3、0. 918 到 0. 930g/cm3或 0. 918 到 0. 922g/ cm3范围内。适用于本文中的LLD阳的烙融指数(I2)可W在0. 2到1. 5g/10min、0. 3到 1.Og/lOmin或0. 5到0. 8g/10min范围内。适用于本文中的LLD阳的PDI可W在2. 5到16 范围内。
[0031] 可W采用的可商购LLD阳的实例包括DFDA-7530NT和DFDA-7540NT,两者都可购自 美国密歇根州米德兰市陶氏化学公司。
[0032] 在一个实施例中,基于己締的热塑性聚合物可W是
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