一种从焦化粗苯加氢液中提纯四氢化萘的方法
【技术领域】
[0001] 本发明属于精馏分离技术领域，具体涉及一种从焦化粗苯加氢液中提纯四氢化萘 的方法。
【背景技术】
[0002] 焦化粗苯是煤焦化过程中产生的副产品，富含有苯、甲苯和二甲苯等重要的化合 物，是目前获得纯苯的一个重要途径。由于石油价格的不断上涨和我国经济的快速发展， 市场对纯苯及其下游产品的需求量也在不断的增大。在上世纪九十年代，各个企业纷纷的 采用此加氢装置来处理焦化粗苯，焦化粗苯通过加氢反应后，可以得到纯度较高的苯、甲苯 和二甲苯，但是，经过加氢脱硫处理后的重组份残液中还含有许多重要的有机化合物，主要 含有三甲苯、茚满、四氢化萘和萘等组分，其中四氢化萘约占重组分的残液中44. 16%，萘占 29. 65%左右，茚满约占5%，从上述的比重中可以看出，这些残液中含有的四氢化萘、萘和茚 满等组分均是精细化工的宝贵资源，具有很高的经济价值。其中，四氢化萘是一种无色的液 体，是一种较好的有机溶剂，其特点为在180°C以前基本不会挥发，可用作生产硬质合金的 合成剂，被广泛的应用于油漆、涂料、油墨、医药、造纸等工业领域，是一种应用广泛的化工 原料。在早期，各企业一般都是上述的重组分残液作为廉价的溶剂油进行处理，造成了大 量的浪费，随着自然资源的日益匮乏，为了进一步的提高产品的附加值，增加企业的市场竞 争力和经济效益，一些企业也采取了蒸馏提纯的技术，从焦化粗苯的加氢残液中提取四氢 化萘，然而，在实际的提取过程发现，将焦化粗苯加氢中的四氢化萘进行提纯，其工艺情况 与精萘加氢合成液的提纯具有本质的区别，其提纯的难度较大，组分间废距较小，属于极难 分离的物系，分离的效率低，分离后的四氢化萘的纯度低、提取四氢化萘的含量低，取得的 四氢化萘的品质差，若想要通过精馏来获得满足市场需求的高品质的四氢化萘，不仅需要 增大回流比，还需要增加塔板的数量，其蒸馏的过程中能耗和设备的投资较高。因此，研制 开发一种技术先进、工艺简单、成本低、分离的效果明显、提取率高、能够有效降低提纯的难 度、提取后的产品品质高的从焦化粗苯加氢液中提纯四氢化萘的方法是客观需要的。
【发明内容】
[0003] 为了解决【背景技术】中存在的问题，本发明的目的在于提供一种技术先进、工艺简 单、成本低、分离的效果明显、提取率高、提取后的产品品质高、能够有效降低提纯的难度的 从焦化粗苯加氢液中提纯四氢化萘的方法。
[0004] 本发明的目的是这样实现的，一种从焦化粗苯加氢液中提纯四氢化萘的方法，具 体包括以下步骤： ① 减压蒸馏：将焦化粗苯在加氢脱硫后产生的釜液送入到一级精馏塔中，控制塔内的 真空度在0. 〇7MPa以下，塔釜的温度为135~145°C，塔顶的温度为120~130°C，在回流比 为2:1的条件下进行减压蒸馏，从塔顶采出釜液中的轻组分产品，从塔底得四氢化萘粗品； ② 酯化反应：按体积比为1 :〇. 9~I. 1 :0. 13~0. 15的比例依次向反应罐内加入四氢 化萘粗品、纯苯和浓度为99. 5%的醋酸，然后按每IOOmL四氢化萘粗品中添加2~2. 3g的 比例加入甲苯磺酸，按每IOOmL四氢化萘粗品中添加0. 1~0. 3g的比例加入铁肩，最后将 反应罐内的混合物加热至沸腾，回流3~4小时，让四氢化萘粗品中的酚类发生酯化反应； @磺化反应：酯化反应完成后，在反应罐内加入浓度为98%的硫酸，回流2~3个小时， 让步骤②中酯化反应不彻底的酚类与硫酸进行的磺化反应，所述硫酸与四氢化萘粗品的体 积比为 〇? 013 ~0? 015 :1 ; @二次减压蒸馏：将步骤③中产生的混合物送入到二级精馏塔内进行减压蒸馏，控 制塔内的真空度为〇. 073~0. 076MPa，塔釜的温度为145~155°C，塔顶的温度为130~ 140°C，全回流30分钟，回流比7:1，获得四氢化萘含量大于98%的产品。
[0005] 本发明通过合理的控制操作的压力、温度和回流比，利用连续的减压蒸馏和化学 除杂，不仅大幅度的降低了提纯的难度，其分离的效果得到了明显的改善，分离的工艺简 单，分离的过程比较顺畅、分离的效率高，分离后的得到的四氢化萘的品质较高，纯度高，提 取率高，其残液中的四氢化萘的含量和纯度均能能达到98%以上，而且能够有效的提高残 液中副产品的附加值，可显著的提高四氢化萘的回收水平，还能有效的改善了四氢化萘提 纯难度大的现状，整个四氢化萘的提取过程中能耗低、设备的投资小，技术先进，工艺结构 简单，具有良好的经济效益和社会效益，易于推广使用。
【具体实施方式】
[0006] 下面结合实施例对本发明作进一步的说明，但不以任何方式对本发明加以限制， 基于本发明教导所作的任何变换或替换，均属于本发明的保护范围。
[0007] 实施例1: 一种从焦化粗苯加氢溶液中提纯四氢化萘的方法，具体包括以下步骤： 一种从焦化粗苯加氢溶液中提纯四氢化萘的方法，其特征在于，具体包括以下步骤： ① 减压蒸馏：将焦化粗苯在加氢脱硫后产生的釜液送入到一级精馏塔中，控制塔内的 真空度在〇.〇6MPa，塔釜的温度为135°C，塔顶的温度为120°C，在回流比为2:1的条件下进 行减压蒸馏，从塔顶采出釜液中的轻组分产品，从塔底得四氢化萘粗品； ② 酯化反应：按体积比为1 :〇. 9 :0. 13的比例依次向反应罐内加入四氢化萘粗品、纯苯 和浓度为99. 5%的醋酸，然后按每IOOmL四氢化萘粗品中添加2g的比例加入甲苯磺酸，按 每IOOmL四氢化萘粗品中添加0.Ig的比例加入铁肩，最后将反应罐内的混合物加热至沸 腾，回流3~4小时，让四氢化萘粗品中的酚类发生酯化反应； ③ 磺化反应：酯化反应完成后，在反应罐内加入浓度为98%的硫酸，回流2~3个小时， 让步骤②中酯化反应不彻底的酚类与硫酸进行的磺化反应，所述硫酸与四氢化萘粗品的体 积比为0.013 :1 ; ④ 二次减压蒸馏：将步骤@中产生的混合物送入到二级精馏塔内进行减压蒸馏，控制 塔内的真空度为〇. 〇73MPa，塔釜的温度为145°C，塔顶的温度为130°C，全回流30分钟，回流 比7:1，获得四氢化萘含量大于98%的产品。
[0008] 本实施例1的技术先进、工艺结构简单，通过合理的控制操作的压力、温度和回流 比，经过酯化反应后再在进行减压蒸馏，有效的降低了提纯的难度，采用本实施例1的方 法进行提纯，其分离的效果明显，四氢化萘的提取率高，纯度高，其四氢化萘的含量可达到 98. 56%，纯度可达到99. 2%，提取后的四氢化萘的品质较高。
[0009] 实施例2: 一种从焦化粗苯加氢溶液中提纯四氢化萘的方法，具体包括