聚碳酸酯树脂组合物及由其形成的模制品的制作方法
【技术领域】
[0001] 本发明涉及聚碳酸酯树脂组合物以及由其形成的模制品。更特别地，本发明涉及 在抗刮性、抗冲击性和耐热性方面具有优异性能的聚碳酸酯树脂组合物以及由其形成的模 制品。
【背景技术】
[0002] 近来，广泛使用具有比玻璃或金属更低的比重以及优异的成形性的热塑性树脂作 为用于电气/电子产品、办公用品等的外部材料。因此，在热塑性树脂领域，作为外部材料 的功能和外观逐渐变得重要，以及抗冲击性和抗刮性的重要性得到增强，这意味着能够承 受外部冲击或刮擦的特性。此外，随着高级电气/电子产品的发展，产品的美观性变得越来 越重要，这导致了对具有优异的抗刮性的透明热塑性树脂的兴趣增加。
[0003] 聚碳酸酯树脂是具有135°C或更高的热挠曲温度的代表性的热塑性树脂，并且在 透明度、抗冲击性、自熄特性、尺寸稳定性和耐热性方面表现出优异的性能，并广泛用于各 种应用，如电子和电气产品、办公设备、汽车部件等的外部材料。
[0004] 然而，由于差的抗刮性，聚碳酸酯树脂和树脂组合物在使用作为用于笔记本电脑、 移动电话等的外部材料或光学膜中具有限制。用抗刮性膜涂覆聚碳酸酯膜以改善聚碳酸酯 树脂的抗刮性。在这种情况下，昂贵的抗刮性膜和另外的涂覆过程会导致制造成本增加。
[0005] 因此，除了这种膜涂覆技术，已经对各种方法进行了各种研宄以便改善聚碳酸酯 树脂和树脂组合物的抗刮性。其中，最常用的是共混聚碳酸酯树脂与抗刮性树脂，如丙烯酸 类树脂。
[0006] 然而，当聚碳酸酯树脂与丙烯酸类树脂共混以改善抗刮性时，聚碳酸酯树脂的抗 冲击性和耐热性急剧下降，并且共混树脂之间的相容性可以相当大地增加浊度，从而破坏 作为聚碳酸酯树脂的优点之一的透明度。
[0007] 因此，存在对于具有优异的抗刮性，而在固有物理特性，如抗冲击性、耐热性和透 明度方面没有劣化的聚碳酸酯树脂组合物的需要。
【发明内容】
[0008] 技术问题
[0009] 本发明一方面是提供具有优异的抗刮性、抗冲击性和耐热性的聚碳酸酯树脂组合 物，以及由其形成的模制品。
[0010] 本发明的以上和其它的方面可以通过以下描述的本发明实现。
[0011] 技术方案
[0012] 本发明的一个方面涉及聚碳酸酯树脂组合物。聚碳酸酯树脂组合物包含：包含含 有由式1表示的重复单元、由式2表示的重复单元和由式3表示的重复单元的共聚的聚碳 酸酯树脂，以及芳香族聚碳酸酯树脂的聚碳酸酯成分；以及丙烯酸类抗冲改性剂。
[0013][式1]
[0014]
[0015][式2]
[0016]
[0017][式3]
[0018]
[0019] 在式3中，&和R2各自独立地是取代的或未取代的(^-(：6烷基基团，以及m和n各 自独立地是0至4的整数。
[0020] 在一种实施方式中，在聚碳酸酯组分中，共聚的聚碳酸酯树脂可以以约1重量％ (wt% )至约99wt%的量存在于聚碳酸酯组分中，以及芳香族聚碳酸酯树脂可以以约lwt% 至约99wt%的量存在。
[0021] 在一种实施方式中，在共聚的聚碳酸酯树脂中，由式1表示的重复单元可以以约1 摩尔％至约69摩尔％的量存在，由式2表示的重复单元可以以约30摩尔％至约98摩尔％ 的量存在，由式3表示的重复单元可以以约1摩尔％至约50摩尔％的量存在。
[0022] 在一种实施方式中，丙烯酸类抗冲改性剂可以是接枝共聚物，其中，将选自（甲 基）丙烯酸甲酯、（甲基）丙烯酸乙酯、（甲基）丙烯酸丙酯、（甲基）丙烯酸丁酯、苯乙烯、 a -甲基苯乙烯、烷基取代的苯乙烯、丙烯腈、甲基丙烯腈、马来酸酐、和烷基-N-取代的马 来酰亚胺或苯基-N-取代马来酰亚胺中的至少一种单体接枝到橡胶聚合物中，该橡胶聚合 物包含C 4_C6二烯橡胶和通过聚合至少一种(：4_(：2(| (甲基）丙烯酸烷基酯而获得的丙烯酸酯 橡胶中的至少一种。
[0023] 在一种实施方式中，丙烯酸类抗冲改性剂以基于100重量份的聚碳酸酯组分的约 1重量份至约30重量份的量存在。
[0024] 在一种实施方式中，聚碳酸酯树脂组合物可以具有通过BSP(球型划痕截面）测试 测得的312 ym或更小的划痕宽度，并且具有HB或更高的铅笔硬度。
[0025] 在一种实施方式中，聚碳酸醋树脂组合物可以具有约12kgf_cm/cm至约90kgf_cm/ cm的悬臂梁冲击强度。
[0026] 在一种实施方式中，聚碳酸酯树脂组合物可以具有约110°C至约150°C的维卡软 化温度（VST)。
[0027] 本发明的另一方面涉及由如上所述的聚碳酸酯树脂组合物形成的模制品。
[0028] 有益效果
[0029] 本发明提供具有优异的抗刮性、抗冲击性和耐热性的聚碳酸酯树脂组合物以及由 其形成的模制品。聚碳酸酯树脂组合物对于电子/电气产品、办公机器等的外部材料是有 用的。
【具体实施方式】
[0030] 在下文中，将对本发明的实施方式进行如下详细描述。
[0031] 根据本发明的聚碳酸酯树脂组合物可以包含：含有共聚的聚碳酸酯树脂和芳香族 聚碳酸酯树脂的聚碳酸酯组分；以及丙烯酸类抗冲改性剂。
[0032] (A)聚碳酸酯成分
[0033] (A1)共聚的聚碳酸酯树脂
[0034] 共聚的聚碳酸酯树脂是包含由式1表示的重复单元、由通式2表示的重复单元以 及由通式3表示的重复单元的三聚物。
[0035][式1]
[0036]
[0037][式 2]
[0038]
[0039][式 3]
[0040]
[0041] 在式3中，&和R2各自独立地是取代的或未取代的(^-(： 6烷基基团，以及m和n各 自独立地是0至4的整数。
[0042] 本文使用的术语"取代的"是指氢原子被取代基，如卤素基团、(^至C1(|烷基、C:至 c1(l卤代烷基、C 6至C 1(|芳基、C :至C 1(|烷氧基等，以及它们的组合取代。
[0043] 在一种实施方式中，在共聚的聚碳酸酯树脂中，由式1表示的重复单元可以以约1 摩尔％至约69摩尔％，优选约2摩尔％至约59摩尔％的量存在；由通式2表示的重复单元 可以以约30摩尔％至约98摩尔％，优选约40摩尔％至约96摩尔％的量存在；以及由式3 表示的重复单元可以以约1摩尔％至约50摩尔％，优选约1摩尔％至约30摩尔％的量存 在。在该范围内，聚碳酸酯树脂组合物在抗刮性、抗冲击性、耐热性以及它们之间的平衡方 面可以表现出优异的性能。
[0044] 共聚的聚碳酸酯树脂可以具有通过GPC(凝胶渗透色谱法）测得的约16, 000g/m〇l 至约100, 000g/mol，优选约16, 500g/mol至约75, 000g/mol的重均分子量（Mw)。在该范围 内，组合物可具有优异的抗刮性。
[0045] 根据本发明的共聚的聚碳酸酯树脂可以通过制备聚碳酸酯树脂的任意通用的方 法制备，例如，通过碳酸酯前体与包含由式4表示的双酚A (BPA)、由式5表示3, 3' -二甲基 双酚A(DMBPA)以及由式6表示的联苯二酚化合物的二醇混合物的缩合或酯交换制备。
[0046][式 4]
[0047]
[0048] [式 5]
[0049]
[0050] [式 6]
[0051]
[0052] 在式6中，和n与式3中限定的相同。
[0053] 由化学式6表示的联苯二酚化合物的实例可以包括4, 4' -联苯二酚、2, 2' -二甲 基_4,4'_联苯二醇、3,3_二甲基_4,4_二羟基联苯以及2,2'，6,6'-四甲基_4,4'_联 苯二酚，但并不局限于此。优选使用4, 4'-联苯二酚。
[0054] 在二醇混合物中，双酚A (BPA)可以以约1摩尔％至约69摩尔，优选约2摩尔％至 约59摩尔％的量存在；3, 3' -二甲基双酚A (DMBPA)可以以约30摩尔％至约98摩尔％，优 选约40摩尔％至约96摩尔％的量存在；以及由式6表示的联苯二酚化合物可以以约1摩 尔％至