一种包装缠绕膜的制作方法
【技术领域】
[0001] 本发明涉及包装材料技术领域，尤其涉及一种包装缠绕膜。
【背景技术】
[0002] 传统的包装缠绕膜，是以PVC为基材，DOA为增塑剂兼起自粘作用生产包装缠绕 膜，这类包装缠绕膜在一般条件下能够具有胶带通常所具有的一般所需的高强、抗老化、抗 紫外线、耐热、耐寒、耐酸碱、耐腐蚀等性能，但是随着时间的推移以及气候环境的变化，其 性能的保持却有待提尚。
[0003] 包装缠绕膜的研宄一个重要方面就是其基材的研宄和改造，其中氯化聚丙烯 (CPP)是分子结构中含有C-Cl键的聚丙烯化学改性物，其在聚烯烃包装材料、涂料、胶粘 剂、油墨载色剂和相容性助剂等方面有着广泛应用。但是在使用过程中，CPP仍存在如下一 些缺点：耐候性差；耐冲击力小；分子极性较小，与极性材料的粘接能力低；用作聚烯烃材 料的底漆时，与面漆之间的附着力，耐汽油性和耐水性显得不足；用作底面合一漆时，与其 他极性树脂的互溶性差，难以复配；与聚丙烯及其它材料如金属等的粘结性能不好等等。为 此，人们试图通过接枝改性的方法，向CPP分子结构中引入氰基、羧基或羧酸基团以调节分 子极性，来扩大使用范围，但是总体效果并不明显。
[0004] 现代CPP的接枝改性的研宄热点主要是根据CPP经上述接枝改性后，分子结构中 引入了氰基、羧基或羧酸等反应性基团，这些基团可以继续与其它化合物反应，为进一步改 善CPP的性能提供了可能。
[0005] 鉴于尼龙具有诸多优异性能，末端含有反应性高的氨基基团，以其为改性剂对CPP 改性时，不仅可赋予CPP良好的韧性、耐冲击性能以及耐热性能等，也有效地改善了 CPP的 界面性能和相容性，扩大CPP的使用范围。尼龙改性CPP综合了 CPP和尼龙的优点，是一 种耐磨性、耐候性、耐冲击性和耐热性和机械韧性优良的树脂，可广泛用于日常生活领域中 的塑料包装、发泡板、吊顶、水管、踢脚线等以及穿线管、电缆绝缘、塑料门窗等方面的制备。
[0006] 因此，尼龙改性CPP作为一种综合性能优良的树脂，用于制备高性能和高质量的 包装缠绕膜方面具有重要的现实意义。
【发明内容】
[0007] 基于【背景技术】存在的技术问题，本发明提出了一种包装缠绕膜，以尼龙改性氯化 聚丙烯复合材料为基材，所述复合材料通过尼龙6、马来酸酐接枝改性氯化聚丙烯，并与其 他树脂、添加剂得到一种高性能的高分子复合材料，所述复合材料具有较高的耐磨性、耐候 性、耐冲击性和耐热性，同时机械韧性优异。
[0008] 本发明提出的一种包装缠绕膜，以尼龙改性氯化聚丙烯复合材料为基材，所述尼 龙改性氯化聚丙烯复合材料按重量份包括如下原料：氯化聚丙烯100份、氯化聚丙烯接枝 聚合物60-85份、乙丙橡胶6-14份，无卤阻燃剂5-20份、增塑剂3-6份、无机增强剂3-6份、 热塑性弹性聚酯2-5份、偶联剂0. 5-4份、稳定剂0. 5-4份、抗氧化剂1-3份、硬脂酸2-4份； 制备所述氯化聚丙烯接枝聚合物包括如下步骤：
[0009] S1、向反应釜中加入氯化聚丙烯、马来酸酐和二甲苯，搅拌并加热使氯化聚丙烯和 马来酸酐溶解完全，升温后向反应釜中滴加溶有过氧化苯甲酰的二甲苯溶液，滴加完毕后 保温反应，反应结束后将反应物料倒入丙酮-无水乙醇的混合溶液中静置沉淀，倾出液体 后得到沉淀物，经干燥后得到马来酸酐接枝氯化聚丙烯；
[0010] S2、向反应釜中加入尼龙6、三乙胺和苯酷，搅拌并加热使尼龙6溶解完全，向反应 釜中滴加溶有Sl得到的马来酸酐接枝氯化聚丙烯的二甲苯溶液，滴加完毕后保温反应，反 应结束后将反应物料倒入二甲基甲酰胺中静置沉淀，倾出液体后得到沉淀物，经干燥后得 到所述氯化聚丙烯接枝聚合物。
[0011] 在Sl中，为生成马来酸酐接枝CPP，CPP在引发剂过氧化苯甲酰（BPO)裂解条件 下，CPP主链脱氯形成自由基，所述自由基于马来酸酐接枝反应生成马来酸酐接枝CPP。
[0012] 在S2中，为生成所述氯化聚丙烯接枝聚合物，在三乙胺作催化剂条件下，尼龙6中 的端氨基与马来酸酐接枝CPP链上的酸酐基团反应生成氯化聚丙烯接枝聚合物。
[0013] 优选地，制备所述氯化聚丙烯接枝聚合物包括如下步骤：
[0014] S1、将反应釜抽真空后充入氮气后，按重量百分含量向所述反应釜中加入氯化聚 丙烯95-97%和马来酸酐2. 0-3. 5%，并向里加入二甲苯，搅拌并加热升温至55-60°C使氯 化聚丙烯和马来酸酐溶解完全；继续升温至100-120°C后向反应釜中滴加溶有过氧化苯甲 酰1. 0-1. 5%的二甲苯溶液，滴加完毕后保温反应0. 8-1. 2h，再将反应物料倒入体积比为 1:1的丙酮-无水乙醇混合溶液中进行第一次静置沉淀，倾出液体后得到沉淀物，将沉淀 物溶于二甲苯后倒入体积比为1:1丙酮-无水乙醇混合溶液中进行第二次静置沉淀，倾出 液体后将得到的沉淀物重复上述静置沉淀过程3-5次，得到最终沉淀物，将最终沉淀物在 55-60°C条件下真空干燥至恒重，得到马来酸酐接枝氯化聚丙烯；
[0015] S2、将反应釜抽真空后充入氮气，向反应釜中加入尼龙6和0. 3-0. 5mL的三乙胺， 并向里加入苯酚，搅拌加热升温至140-150°C使尼龙6溶解完全，在100-1KTC条件下向反 应釜中滴加溶有Sl得到的马来酸酐接枝氯化聚丙烯的二甲苯溶液，滴加完毕后保温反应 9-llh，再将反应物料倒入二甲基甲酰胺中进行第一次静置沉淀，倾出液体后得到沉淀物， 将沉淀物溶于二甲苯后倒入二甲基甲酰胺中进行第二静置沉淀，倾出液体后将得到的沉淀 物重复上述静置沉淀3-5次，得到最终沉淀物，将最终沉淀物在85-90°C条件下真空干燥 至恒重，得到所述氯化聚丙烯接枝聚合物；其中尼龙6中的端氨基与马来酸酐的摩尔比为 3-5:1〇
[0016] 在Sl中，采用滴加 BPO溶液的加料方式，显著提高了 BPO的引发效率和马来酸 酐的接枝效率，在反应温度100-120°C，反应时间0. 8-1. 2h条件下，氯化聚丙烯含量为 95-97%和马来酸酐含量为2. 0-3. 5%，马来酸酐的接枝率约为2%，接枝效率达到80%左 右，显著降低了马来酸酐的原料消耗，简化了后处理工艺。
[0017] 在S2中，以苯酚为溶剂，三乙胺为催化剂，采用溶液法在100-1KTC下接枝共聚， 通过滴加马来酸酐接枝氯化聚丙烯的二甲苯溶液，控制反应物中反应性基团NH 2 = MH = 3-5: i (摩尔比）和反应时间为9-ilh，有效了避免交联和凝胶的发生；根据接枝聚合物和尼 龙6在酮类、酯类和酰胺类溶剂中的溶解性能差别较大，采用该类溶剂可实现接枝聚合物 的分离和精制；以二甲基甲酰胺为萃取剂，接枝产物的溶解损失较少，接枝率计算结果较为 准确。
[0018] 优选地，所述无卤阻燃剂由聚磷酸铵、三聚氰胺或三聚氰胺聚磷酸盐、季戊四醇 和有机蒙脱土组成。其中，所述的聚磷酸铵的聚合度多1500,有效含量多99%。聚合度 多1500、有效含量多99%的聚磷酸铵，其阻燃效果较好。
[0019] 无卤阻燃剂燃烧时不会产生有毒的腐蚀性气体，避免了对人体健康和环境的危 害，符合欧盟RoHS的标准，满足低烟无卤环保阻燃要求。复配后的无卤阻燃剂大大提高了 改性氯化聚丙烯复合材料的阻燃性，同时能够满足聚丙烯塑料的吹塑要求，降低成本。
[0020] 优选地，所述增塑剂为邻苯二甲酸二（2-乙基己）酯、邻苯二甲酸二辛酯、邻苯二 甲酸二甲酯、邻苯二甲酸二环己酯中的一种或者多种。
[0021] 优选地，所述偶联剂为稀土铝酸脂复合偶联剂、钛酸酯偶联剂、硅烷基偶联剂中的 一种或多种。
[0022] 优选地，所述无机增强剂为滑石粉、碳酸钙、云母粉、硅灰石、高岭土中的一种或者 多种。所述无机增强剂能均匀分散到高分子网络中，因而可以提高填料加入量，同时依赖较 强的界面键合作用，达到增韧补强的效果。
[0023] 优选地，所述热塑性弹性聚酯为以聚对苯二甲酸丁二醇酯为硬段和聚氧化乙烯二 醇为软段的弹性聚酯、以聚对苯二甲酸丁二醇酯为硬段和聚氧化丙烯二醇为软段的弹性聚 酯或以聚对苯二甲酸丁二醇酯为硬段和聚四氢呋喃二醇为软段的弹性聚酯中的一种。
[0024] 优选地，所述抗氧化剂为2, 6-二叔丁基对甲酚、硫代二丙酸二月桂酯、亚磷酸三 (2, 4-二叔丁基苯基）酯、2, 6-二叔丁基-4-甲基苯酚、双（3, 5-二叔丁基-4-羟基苯基） 硫醚、四〔β _(3, 5-二叔丁基-4-羟基苯基）丙酸〕季戊四醇酯中的任意一种或多种。
[0025] 优选地，所述稳定剂为为二月桂酸二丁基锡、马来酸辛基锡、二盐基硬脂酸铅、二 盐基邻苯二甲酸铅、二盐基亚磷酸铅中的一种或多种。
[0026] 优选地，所述改性氯化聚丙烯复合材料的制备方法，包括如下步骤：按重量配比将 所有原料加入螺杆挤出机中，共混挤出，共混温度为230°C _250°C，得到所述改性氯化聚丙 稀复合材料。
[0027] 本发明提出了