洗涤织物的方法
【技术领域】
[0001] 本发明涉及洗涤织物的方法。
【背景技术】
[0002] 脂质酯酶用于织物护理组合物中以在洗涤期间提供织物清洁有益效果。
[0003] 在US6265191B1中，Clorox公开了洗涤织物的方法，其中织物第一次用包含脂质 酯酶的组合物洗涤，并且用包含含有脂质酯酶的组合物的第二洗涤液洗涤。Clorox公开了 当脂质酯酶先前已沉积到织物上时，其中存在脂肪酶和角质酶的任何具体洗涤循环中所获 得的织物清洁有益效果得到改善。Clorox公开，此两步洗涤方法的有益效果可视为改善的 去污效果。Clorox公开的脂质酯酶具体来自E. C.分类3. 1. 1. 74。
[0004] 然而，本领域仍需要用包含酶的组合物清洁织物的方法，所述方法提供改善的织 物清洁效果。令人惊奇地发现，与本领域已知的方法相比，根据本发明所述的其中使来自 E.C.分类3. 1. 1. 1和3. 1. 1. 3的酶与织物接触，然后洗涤织物的方法提供改善的去垢效果。
【发明内容】
[0005] 本发明涉及洗涤织物的方法，所述方法包括以下步骤：（i)使所述织物与脂质酯 酶接触，所述脂质酯酶选自E.C.分类3. 1. 1. 3、E.C.分类3. 1. 1. 1、或它们的组合；（ii)使 得自步骤（i)的所述织物与污垢接触；（iii)使得自步骤（ii)的所述织物与衣物洗涤剂 组合物接触，其中所述衣物洗涤剂组合物任选地包含去污表面活性剂并任选地包含脂质酯 酶。
【具体实施方式】[0006]方法
[0007] 本发明涉及洗涤织物的方法，所述方法包括以下步骤：
[0008] ⑴使所述织物与脂质酯酶接触，所述脂质酯酶选自E.C.分类3. 1. 1. 3、E.C.分 类3. 1. 1. 1、或它们的组合；
[0009] (ii)使得自步骤（i)的所述织物与污垢接触；
[0010] (iii)使得自步骤（ii)的所述织物与衣物洗涤剂组合物接触，其中所述衣物洗涤 剂组合物任选地包含去污表面活性剂并任选地包含脂质酯酶。
[0011] 洗涤操作中，可使织物与步骤（i)中的脂质酯酶接触。然后织物可被干燥，并且被 消费者穿着，或以另一种方式用于其预期用途。这是织物与污垢接触的使用期间。消费者 使用织物后，可随后使织物与步骤（iii)中的衣物洗涤剂组合物接触。不受理论的束缚，据 信与步骤（i)中织物接触的脂质酯酶"在离开洗液后"作用，以在步骤（ii)中水解与织物 接触的污垢中的脂质酯。由于污垢已经至少部分地水解，因此它更有效地从步骤（iii)中 的织物去除。
[0012] 本文中，"E.C.分类"我们是指酶委员会分类。酶委员会分类是基于酶催化的化学 反应的国际公认的酶分类方案。
[0013]步骤⑴
[0014] 本发明的方法包括使织物与脂质酯酶接触的步骤（i)。优选在先前洗涤操作中接 触脂质酯酶，随后将织物干燥。可通过在包含脂质酯酶的洗涤液体中洗涤织物，使脂质酯酶 先沉积。例如，洗涤液体可在机洗操作的洗涤循环中形成。另选地，可将脂质酯酶以预处理 物形式加入织物。例如，它可作为预处理污渍去除剂组合物沉积。在该方面，在织物经历洗 涤操作前的某个时刻，将预处理组合物加入织物的一部分上或整个。另选地，在织物经历洗 涤操作前的某个时刻，将预处理组合物加入织物上的具体污渍。另选地，可在织物生产期间 使脂质酯酶沉积在织物上。
[0015]脂质酯酶选自E. C.分类3. 1. 1. 3、E. C.分类3. 1. 1. 1或它们的组合。脂质酯酶可 选自E. C.分类3. 1. 1.3。
[0016] 脂质酯酶可为与来自疏绵状嗜热丝孢菌的野生型脂肪酶具有至少90%序列同一 性并具有序列置换T231R和N233R的变体。
[0017] E.C分类3. 1. 1.3包括三酰基甘油脂肪酶。适宜的三酰基甘油脂肪酶可选自绵毛 状腐质霉（Humicola lanuginosa)(疏绵状嗜热丝孢菌（Thermomyces lanuginosus))脂肪 酶的变体。其它适宜的三酰基甘油脂肪酶可选自假单胞菌属（Pseudomonas)脂肪酶的变 体，例如来自产碱假单胞菌（P. alcaligenes)或类产碱假单胞菌（P. pseudoalcaligenes) (EP 218272)、洋葱假单胞菌（P. cepacia) (EP 331376)、施氏假单胞菌（P.stutzeri)(GB 1，372, 034)、焚光假单胞菌（P.fluorescens)、假单胞菌属（Pseudomonas)菌种菌株SD 705 (W095/06720 和 W0 96/27002)、威斯康星假单胞菌（P.wisconsinensis) (W096/12012)， 芽孢杆菌属（Bacillus)脂肪酶的变体，例如来自枯草芽孢杆菌（B.subtilis)(Dartois 等人（1993)，Biochemica et Biophysica Acta，1131，253-360)、嗜热脂肪芽抱杆菌 (B. stearothermophilus) (JP 64/744992)或短小芽抱杆菌（B.pumilus) (TO 91/16422)。
[0018] E.C分类3. 1. 1. 1包括羧酸酯水解酶。适宜的羧酸酯水解酶可选自内源于以下的 羧酸酯水解酶的野生型或变体：唐菖蒲伯克氏菌（B. gladioli)、荧光假单胞菌、恶臭假单 胞菌（P. putida)、酸热芽孢杆菌（B. acidocaldarius)、枯草芽孢杆菌、嗜热脂肪芽孢杆菌 (B. stearothermophilus)、金羊毛链霉菌（Streptomyces chrysomallus)、淀粉酶产色链霉 菌（S. diastatochromogenes)、和啤酒酵母菌（Saccaromyces cerevisiae) 〇
[0019] 织物可与浓度介于30和2000ng酶/g织物之间的脂质酯酶接触。另选地，织物可 与浓度介于50和1700ng酶/g织物之间，或甚至介于80和1600ng酶/g织物之间的脂质 酯酶接触。不受理论的束缚，据信这些浓度对于从织物去垢而言是最佳的。
[0020] 步骤⑴中的织物还可与去污表面活性剂接触。去污表面活性剂可为阴离子、阳 离子、非离子或两性离子表面活性剂、或它们的组合。以重量比重量计去污表面活性剂与织 物的比率可为1:150至1:500。
[0021] 去污表面活性剂可包括阴离子、阳离子、非离子或两性离子表面活性剂、或它们的 组合。去污表面活性剂可包括阴离子去污表面活性剂，优选直链烷基苯磺酸盐、烷氧基化阴 离子表面活性剂、或它们的组合。适宜的阴离子去污表面活性剂包括硫酸盐和磺酸盐去污 表面活性剂。
[0022] 适宜的磺酸盐去污表面活性剂包括烷基苯磺酸盐，诸如C1(l_13烷基苯磺酸盐。适宜 的烷基苯磺酸盐（LAS)通过磺化可商购获得的直链烷基苯（LAB)而可获得或甚至获得；适 宜的LAB包括低2-苯基LAB，诸如由Sasol以商品名Is〇chemK:提供的那些或由Petresa 以商品名Petre丨abK.提供的那些；其他适宜的LAB包括高2-苯基LAB，诸如由Sasol以商品 名Hyblene?提供的那些。另一种适宜的阴离子去污表面活性剂是这样的烷基苯磺酸盐， 其可以通过DETAL催化方法获得，然而其它合成途径诸如HF也可以是适宜的。
[0023] 适宜的硫酸盐去污表面活性剂包括烷基硫酸盐诸如C8_ 18烷基硫酸盐，或主要地为 C12烷基硫酸盐。烷基硫酸盐可来源于天然来源，如椰油和/或牛油。另选地，烷基硫酸盐 可来源于合成来源，诸如C 12_15烷基硫酸盐。
[0024] 另一种适宜的硫酸盐去污表面活性剂是烷基烷氧基化硫酸盐，诸如烷基乙氧基化 硫酸盐，或C 8_18烷基烷氧基化硫酸盐，或C 8_18烷基乙氧基化硫酸盐。烷基烷氧基化硫酸盐 可具有〇. 5至20,或0. 5至10的平均烷氧基化度。烷基烷氧基化硫酸盐可为C8_18烷基乙 氧基化硫酸盐，其通常具有0. 5至10,或0. 5至7,或0. 5至5,或0. 5至3的平均乙氧基化 度。
[0025] 所述烷基硫酸盐、烷基烷氧基化硫酸盐和烷基苯磺酸盐可为直链或支化的，取代 的或未取代的。
[0026] 阴离子去污表面活性剂可为中链支化的阴离子去污表面活性剂，诸如中链支化的 烷基硫酸盐和/或中链支化的烷基苯磺酸盐。中链支链通常为(V 4烷基基团，诸如甲基和/ 或乙基。
[0027] 另一种适宜的阴离子去污表面活性剂为烷基乙氧基羧酸盐。
[0028] 所述阴离子去污表面活性剂通常以它们的盐形式存在，通常与适宜的阳离子复 合。适宜的抗衡离子包括Na+和K +、取代的铵诸如(^-(：6链烷醇铵，诸如单乙醇胺（MEA)、三 乙醇胺（TEA)、二乙醇胺（DEA)、以及它们的任何混合物。
[0029] 去污表面活性剂可包含直链烷基苯磺酸盐和共表面活性剂，其中所述共表面活性 剂选自非离子表面活性剂、烷氧基化阴离子表面活性剂、或它们的组合。适宜的烷氧基化阴 离子表面活性剂描述于上文中。适宜的非离子去污表面活性剂选自：C8_C18烷基乙氧基化 物，诸如得自shell的neodolk.非离子表面活性剂；C6_C12烷基酚烷氧基化物，其中所述 烷氧基化物单元任选为乙烯氧基单元、丙烯氧基单元或它们的混合；C12_C18醇和C6_C12烷基 酚与亚乙基氧/亚丙基氧嵌段聚合物的缩合物，诸如得自BASF的P| Ur〇nicK; C14-C22中链 支化的醇；C14-C22中链支化的烷基烷氧基化物，其通常具有1至30的平均烷氧基化度；烷基 多糖，诸如烷基多糖苷；多羟基脂肪酸酰胺；醚封端的聚烷氧基醇表面活性剂；以及它们的 混合物。
[0030] 适宜的非离子去污表面活性剂为烷基多葡糖苷和/或烷基烷氧基化醇。
[0031] 适宜的非尚子去污表面活性剂包括烷基烷氧基化醇诸如C8_ 18烷基烷氧基化醇，或 (：8_18烷基乙氧基化醇。烷基烷氧基化醇可具有0. 5至50,或1至30,或1至20,或1至10 的平均烷氧基化度。烷基烷氧基化醇可为(：8_18烷基乙氧基化醇，通常具有1至10,或1至 7,或1至5,或3至7的平均乙氧基化度。烷基烷氧基化醇可以是直链或支化的，和取代或 未取代的。
[0032] 适宜的非离子去污表面活性剂包括具有下式的基于仲醇的去污表面活性剂：
[0034] 其中# =直链或支化的，取代或未取代的，饱和或不饱和的C2_8烷基；
[0035] 其中R2 =直链或支化的，取代或未取代的，饱和或不饱和的C2_8烷基，
[0036] 其中存在于RkR2部分中的碳原子总数在7至13范围内；
[0037] 其中E0/P0为选自乙氧基、丙氧基、或它们的混合的烷氧基部分，E0/P0烷氧基部 分任选为无规或嵌段构型；
[0038] 其中n为平均烷氧基化度，并且在4至10范围内。
[0039] 其它适宜的非离子去污表面活性剂包括E0/P0嵌段共聚物表面活性剂，诸如购自 BASF的P|urafacK系列表面活性剂，和糖衍生的表面活性剂诸如烷基N-甲基葡萄糖酰胺。
[0040] 直链烷基苯磺酸盐与共表面活性剂的比率可大于2:1。
[0041] 所述织物可以为任何适宜的织物。所述织物可包括天然或合成材料或它们的组 合。所述织物可包括棉、涤棉布、聚酯、或它们的组合。所述织物可包括棉。不受理论的束 缚，据信本权利要求中详述的已沉积在织物上的脂质酯酶用于降低离开洗液后织物上污垢 的附着性。预沉积的脂质酯酶可降低脂质酯酶沉积前已在织物上的污垢的附着性，或在脂 质酯酶沉积到织物上之后施加于织物的污垢的附着性。由于污垢对织物的附着性降低，在 用衣物洗涤剂组合物洗涤织物（步骤（iii))后，去垢能力与现有技术相比得到改善。已令 人惊奇地发现，步骤（i)中存在去污表面活性剂，进一步改善了离开洗液后的去垢能力。不 受理论的束缚，据信去污表面活性剂的存在改善了脂质酯酶在洗涤过程中的稳定性。去污 表面活性剂的存在还改善了脂质酯酶在织物上的沉积，并且有助于提供更高浓度的在织物 上以正确取向沉积以具有催化活性的脂质酯酶。
[0042]步骤（i)中的脂质酯酶可与下文详述的任何其它已知的衣物洗涤剂成分结合使 用。
[0043]步骤（ii)
[0044] 本发明的方法包括使得自步骤（i)的织物与污垢接触的步骤（ii)。本文"污垢" 是指沉积到织物上以使消费者感觉染污织物的任何有机或无机材料。污垢可以是污渍，例 如脂肪或油性食物污渍，或体垢诸如汗液或血液。其它常见污渍包括红色食物污渍、粘土基 污渍和草渍。另选地，所述污渍可为大气污垢，诸如化学污染物、粉尘或烟灰。所述污垢可 以是水溶性或水不溶性的。这些是非限制性示例。本领域的技术人员将知道本发明上下文 中"污垢"的含义。
[0045]步骤（iii)
[0046] 本发明方法包括使得自步骤（ii)的织物与衣物洗涤剂组合物接触的步骤（iii)。
[0047] 所述组合物可为任何适宜的形式，包括颗粒、液体或组合剂型。当以组合剂型形式 使用时，优选用水溶性膜例如基于聚乙烯醇的膜包封所述组合物。
[0048] 织物可与洗涤液体形式，或甚至机洗循环中洗涤液体形式的步骤（iii)组合物接 触。另选地，织物可与洗涤预处理组合物形式的组合物接触。在该方面，在织物与洗涤液体 接触前的某个时刻，将预处理组合物加入织物的一部分上或整个。另选地，在织物与洗涤液 体接触前的某个时刻，将预处理组合物加入织物上的具体污渍。可在织物与洗涤液体接触 前的某个时刻，将预处理组合物加到织物上的脂肪污渍上。
[0049] 衣物洗涤剂组合物可包含去污表面活性剂。适用于步骤（iii)衣物洗涤剂组合物 中的去污表面活性剂详述于与步骤（i)相关的上文中。上文详述的去污表面活性剂的任何 比率或浓度也适用于步骤（iii)的去污表面活性剂。去污表面活性剂的含量按所述组合物 的重量计可介于1和40 %之间，或甚至2和35 %之间，或甚至5和30 %之间。
[0050] 所述衣物洗涤剂组合物可包含脂质酯酶。所述脂质酯酶可为任何脂质酯酶。所述 脂质酯酶可为脂肪酶、或角质酶、或它们的组合。
[0051] 所述脂质酯酶可选自以下这些：
[0052] (1)三酰基甘油脂肪酶（E. C. 3. 1. 1. 3)
[0053] (2)羧酸酯水解酶（E. C. 3. 1. 1. 1)
[0054] (3)角质酶（E. C. 3. 1. 1. 74)
[0055] (4)甾醇酯酶（E. C. 3. 1. 1. 13)
[0056] (5)蜡-酯水解酶（E. C. 3. 1. 1. 50)
[0057] 适宜的三酰基甘油脂肪酶可选自绵毛状腐质霉（Humicola lanuginosa)(疏绵状 嗜热丝孢菌（Thermomyces lanuginosus))脂肪酶的变体。其它适宜的三酰基甘油脂肪酶可 选自假单胞菌属（Pseudomonas)脂肪酶的变体，例如来自产碱假单胞菌（P.alcaligenes) 或类产碱假单胞菌（P.pseudoalcaligenes)(EP 2