水转印膜的制作方法
【技术领域】
[0001] 本发明涉及水转印膜，具体地，涉及国际专利分类号B41M5/00,供印刷使用的单张 材料。
【背景技术】
[0002] 早在1931年，英国利物浦的GeorgeThorne发明了一种曲面印刷方法：水压印刷 法，其原理是：在一个充满水的水箱上方安装一个储有油墨的料罐，料罐的出口处正对水 面，印刷时先将出料口打开，通过料罐的水平移动，在水面上形成某种花纹图案，然后把承 印物压入水中，利用水的压力使浮在水面上的具有一定图案的油墨粘附在承印物表面上， 从而完成印刷，利用上述方法可以对曲面及表面凸凹不平的物体进行印刷，具有很强的创 新性和实用性，但由于其后多种曲面印刷工艺相继出现，使得这一技术提出后并未得到足 够的重视和应用，直到20世纪下半叶，随着社会对曲面制品印刷质量要求的不断提高，人 们才又重新开始对其进行研究。
[0003] 当今，水转印技术日趋成熟，尤其是国外的水转印技术已经非常完善，水转印油墨 工艺及转印膜的研究技术都达到了较高的水平。
[0004] 水转印膜是水转印的关键，这主要是因为它是油墨的载体，直接与印刷的产品接 触。印刷的效果与水转印膜有着很大的关系，水转印膜的溶解过程是由三个阶段组成的，第 一阶段：卷曲阶段，在第一阶段里，膜开始遇水卷曲，当卷曲到一定的时候开始进入下一个 阶段：展开阶段。在第二阶段，膜有开始展开，不但将原来的卷曲部分展开了，还不断的伸展 变大，最后进入第三阶段：溶解阶段，在第三阶段膜不断的溶解直到完全溶解于水，现有技 术中的水转印膜在第一、二阶段时过度的卷曲和展开，影响了转印效果，尤其是转印后图形 在不同方向上发生不同的变形方面。
【发明内容】
[0005] 本发明为了解决上述技术问题，提供了一种减小卷曲、适当展开的水转印膜。
[0006] 水转印膜，包括100重量份的PVA树脂、20-40重量份的增塑剂、5-10重量份的淀 粉和5-15重量份的以下结构的非尚子表面活性剂：
所述Ri、R2、R3、R4独立地表示为碳原子数为2-4的二甲烷基，x、y、z、m为大于或等于1 的整数，x+y+z+m=10-30,X为碳原子数为12-26的一价烷基； 所述增塑剂选自甘油、二甘油、三甘油、三羟甲基丙烷、甘露醇、山梨糖醇、季戊四醇中 的一种或几种。
[0007] 所述增塑剂为甘油与山梨糖醇的混合物，所述甘油与山梨糖醇的质量比为 1:0. 1~0, 5 〇
[0008] 所述PVA的聚合度为500-1200,皂化度为91-97%。
[0009] 所述淀粉为脂肪酸改性淀粉，所述脂肪酸为碳原子数为1-10的直链脂肪酸。
[0010] 所述水转化膜的膜厚为15~100ym。
[0011] 所述水转印膜还包括非离子表面活性剂质量3-30%的Y-C00H的金属盐，所述Y与 X相同。
[0012] 所述水转印膜还包括X-C00H的金属盐为锌盐、钙盐。
[0013] 所述X为碳原子数为18-22的一价烷基。
[0014] 所述X为碳原子数为12-26的一价不饱和烷基。
[0015] 所述水转印膜还包括抗氧化剂、稳定剂、着色剂、香料、增量剂、消泡剂、防锈剂、紫 外线吸收剂中的一种或几种。
[0016] 参考以下详细说明更易于理解本申请的上述以及其他特征、方面和优点。
【具体实施方式】
[0017] 除非另有限定，本文使用的所有技术以及科学术语具有与本发明所属领域普通技 术人员通常理解的相同的含义。当存在矛盾时，以本说明书中的定义为准。
[0018] 如本文所用术语"由…制备"与"包含"同义。本文中所用的术语"包含"、"包括"、 "具有"、"含有"或其任何其它变形，意在覆盖非排它性的包括。例如，包含所列要素的组合 物、步骤、方法、制品或装置不必仅限于那些要素，而是可以包括未明确列出的其它要素或 此种组合物、步骤、方法、制品或装置所固有的要素。
[0019] 连接词"由…组成"排除任何未指出的要素、步骤或组分。如果用于权利要求中，此 短语将使权利要求为封闭式，使其不包含除那些描述的材料以外的材料，但与其相关的常 规杂质除外。当短语"由…组成"出现在权利要求主体的子句中而不是紧接在主题之后时， 其仅限定在该子句中描述的要素；其它要素并不被排除在作为整体的所述权利要求之外。
[0020] 当量、浓度、或者其它值或参数以范围、优选范围、或一系列上限优选值和下限优 选值限定的范围表示时，这应当被理解为具体公开了由任何范围上限或优选值与任何范围 下限或优选值的任一配对所形成的所有范围，而不论该范围是否单独公开了。例如，当公开 了范围"1至5"时，所描述的范围应被解释为包括范围"1至4"、"1至3"、"1-2"、"1-2和 4-5"、"1-3和5"等。当数值范围在本文中被描述时，除非另外说明，否则该范围意图包括 其端值和在该范围内的所有整数和分数。
[0021] 此外，本发明要素或组分前的不定冠词"一种"和"一个"对要素或组分的数量要求 (即出现次数）无限制性。因此"一个"或"一种"应被解读为包括一个或至少一个，并且单 数形式的要素或组分也包括复数形式，除非所述数量明显旨指单数形式。
[0022] 本发明所述的Y-C00H的金属盐，是指Y-C00H与金属或者金属氧化物反应形成的 盐。如硬脂酸与氧化钠反应形成硬脂酸钠，此处硬脂酸钠就是指Y-C00H的钠盐。
[0023] 水转印膜，包括100重量份的PVA树脂、20-40重量份的增塑剂、5-10重量份的淀 粉和5-15重量份的以下结构的非尚子表面活性剂：
所述&、R2、R3、R4独立地表示为碳原子数为2-4的二甲烷基，x、y、z、m为大于或等于1 的整数，x+y+z+m=10-30,X为碳原子数为12-26的一价烷基； 聚乙燔醇 本发明中使用的聚乙烯醇是乙烯基酯系化合物聚合得到，然后使其皂化而得到的。本 发明中，聚乙烯醇并非仅限于单独一种，还可根据需要混合两种以上来使用。
[0024] 作为上述乙烯基酯系化合物，可列举出甲酸乙烯酯、乙酸乙烯酯、三氟乙酸乙烯 酯、丙酸乙烯酯、丁酸乙烯酯、癸酸乙烯酯、月桂酸乙烯酯、叔碳酸乙烯酯、棕榈酸乙烯酯、硬 脂酸乙烯酯等。它们可以单独使用或者组合使用两种以上，在实用上适宜使用乙酸乙烯酯。
[0025] 另外，作为本发明中使用的聚乙烯醇，通常优选使用未改性的聚乙烯醇树脂，但也 可以使用部分改性了的改性聚乙烯醇系树脂。作为改性聚乙烯醇系树脂，可列举出使乙烯 基酯系化合物与少量其它单体共聚而成的物质，此时的单体的比率为不损害本发明的效果 的范围，例如为10摩尔％以下、优选为7摩尔％以下。
[0026] 上述其它单体例如可举出乙烯、丙烯、异丁烯、a-辛烯、a-十二烯、a-十八碳 烯等烯烃类；丙烯酸、甲基丙烯酸、巴豆酸、马来酸、马来酸酐、衣康酸等不饱和酸类或其盐 或者单烷基酯或二烷基酯等；丙烯腈、甲基丙烯腈等腈类；丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺等酰胺 类；乙烯磺酸、烯丙基磺酸、甲基烯丙基磺酸等烯烃磺酸或其盐；烷基乙烯基醚类；聚氧亚 乙基（甲基）烯丙基醚、聚氧亚丙基（甲基）烯丙基醚等聚氧亚烷基（甲基）烯丙基醚；聚 氧亚乙基（甲基）丙烯酸酯、聚氧亚丙基（甲基）丙烯酸酯等聚氧亚烷基（甲基）丙烯酸 酯；聚氧亚乙基（甲基）丙烯酰胺、聚氧亚丙基（甲基）丙烯酰胺等聚氧亚烷基（甲基）丙 烯酰胺；聚氧亚乙基[1-(甲基）丙烯酰胺-1，1-二甲基丙基]酯、聚氧亚乙基乙烯基醚、聚 氧亚丙基乙烯基醚、聚氧亚乙基烯丙基胺、聚氧亚丙基烯丙基胺、聚氧亚乙基乙烯基胺、聚 氧亚丙基乙烯基胺、二丙烯酰基丙酮酰胺、N-丙烯酰胺甲基三甲基氯化铵、烯丙基三甲基氯 化铵、二甲基二烯丙基氯化铵、二甲基烯丙基乙烯基酮、N-乙烯基吡咯烷酮、氯乙烯、偏氯乙 烯等。这些其它单体可单独使用或者可以组合使用两种以上。
[0027] 此外，使用上述乙烯基酯系化合物进行聚合（或共聚）时，可以没有特别限制地使 用公知的聚合方法，通常进行以甲醇、乙醇或异丙醇等醇为溶剂的溶液聚合。另外，除了溶 液聚合以外，乳液聚合、悬浮聚合也可。
[0028] 另外，聚合反应使用偶氮二异丁腈、过氧化乙酰、过氧化苯甲酰、过氧化月桂酰等 公知的自由基聚合催化剂进行，反应温度通常从35°C~沸点、更优选50~80°C的范围中选 择。将所得到的乙烯基酯系聚合物皂化时，将上述乙烯基酯系聚合物溶解在醇中，在碱催化 剂的存在下进行皂化。作为上述醇，可列举出甲醇、乙醇、丁醇等，上述醇中的乙烯基酯系共 聚物的浓度在20~50重量％的范围内适当选择。
[0029] 作为上述皂化时的碱催化剂，可以使用氢氧化钠、氢氧化钾、甲醇钠、乙醇钠、甲醇 钾等碱金属的氢氧化物或醇盐那样的碱催化剂。上述碱催化剂的用量相对于乙烯基酯系聚 合物在1~100毫摩尔当量的范围内适当选择即可。此外，根据情况，也可以利用酸催化剂 进行皂化。
[0030] 本发明中，上述聚乙烯醇的平均皂化度通常为70摩尔％以上，例如，在重视100°C 以上的高温下的加工适性的用途中，平均皂化度优选为70~90摩尔％，另一方面，聚乙 烯醇过多