烯酮亚胺化合物、聚酯膜、太阳能电池模块用背板及太阳能电池模块的制作方法
【技术领域】
[0001] 本发明涉及烯酮亚胺化合物、聚酯膜、太阳能电池模块用背板及太阳能电池模块。
【背景技术】
[0002] 太阳能电池模块通常具有从太阳光入射的受光面侧起依次层叠玻璃或前置板/ 透明的填充材料（密封材料）/太阳能电池元件/密封材料/背板而成的结构。太阳能电 池元件通常具有以EVA(乙烯-乙酸乙烯酯共聚物）等树脂（密封材料）包埋、并进一步在 其上贴附太阳能电池用保护板的结构。太阳能电池用保护板中、尤其配置于最外层的太阳 能电池模块用背板发挥保护太阳能电池元件的作用。设想在将太阳能电池模块设置于屋外 的情况下背板会曝露于风雨或长期置于高温多湿环境下，因此要求优异的耐候性。
[0003] 在太阳能电池模块用背板中一直使用聚酯膜、尤其聚对苯二甲酸乙二醇酯（以下 为PET)膜。聚酯膜具有优异的耐热性、机械特性及耐化学药品性等，因此被优选用作太阳 能电池模块用背板。但是，这些膜缺乏耐水解性，因此因水解使分子量降低、脆化加剧、机械 性质降低，从而无法作为太阳能电池用背板而长期保持实用性的强度。
[0004] 为此，为了提高聚酯膜的耐水解性，在专利文献1及2中提出了在聚酯膜中添加烯 酮亚胺化合物作为封端剂的技术。在此，烯酮亚胺化合物通过与聚酯的末端羧基反应而发 挥抑制聚酯的水解的作用。
[0005] 现有技术文献
[0006] 专利文献
[0007] 专利文献1 :美国专利3692745号公报
[0008] 专利文献2 :日本特开平10-130482号公报
【发明内容】
[0009] 发明要解决的课题
[0010] 如专利文献1及2所提出的那样，通过使聚酯膜中含有烯酮亚胺化合物，可以提高 聚酯膜的耐水解性。但是，通过本发明人等的研究可以明确：若在聚酯膜中含有烯酮亚胺化 合物，则聚酯膜着色成黄色。在将此种聚酯膜用作太阳能电池模块的背板的情况下，背板的 光反射率降低，导致太阳能电池模块的发电效率降低，因此构成问题。
[0011] 另外，在将着色后的聚酯膜用作太阳能电池模块的背板的情况下，存在使太阳能 电池模块整体的设计性变差的问题。
[0012] 为此，本发明人等为了解决此种现有技术的课题而以提供提高耐水解性、并且降 低了黄着色的聚酯膜为目的进行了研究。
[0013] 用于解决课题的手段
[0014] 本发明人等为了解决上述的课题而进行了深入研究，结果发现：通过使用具有特 定结构的烯酮亚胺化合物，可以提高聚酯膜的耐水解性，并且抑制聚酯膜着色成黄色。
[0015] 具体而言，本发明具有以下的构成。
[0016] [1] -种聚酯树脂组合物，其特征在于，其包含下述通式（1)所示的烯酮亚胺化合 物和聚酯。
[0017] 【化1】
[0018]
[0019] (通式⑴中，Rn、R12、R21及R22中的至少一个分别独立地表示可以具有取代基的 烷基、可以具有取代基的芳基、可以具有取代基的烷氧基或可以具有取代基的芳氧基，R15及 r25分别独立地表示可以具有取代基的烷基、可以具有取代基的芳基、可以具有取代基的烷 氧基或可以具有取代基的芳氧基。另外，Rn、R12及R15可以在彼此相邻的取代基之间形成稠 环，R21、R22及R25可以在彼此相邻的取代基之间形成稠环。R3表示可以具有取代基的烷基 或可以具有取代基的芳基。另外，a及b分别独立地表示0~3的整数。）
[0020] [2]根据[1]所述的聚酯树脂组合物，其特征在于，上述的烯酮亚胺化合物以下述 通式（2)来表示。
[0021] 【化2】
[0022]
[0023] (通式⑵中，Rn、R12、R21及R22中的至少一个分别独立地表示可以具有取代基的 烷基、可以具有取代基的芳基、可以具有取代基的烷氧基或可以具有取代基的芳氧基，R15及 R25分别独立地表示可以具有取代基的烷基、可以具有取代基的芳基、可以具有取代基的烷 氧基或可以具有取代基的芳氧基。另外，Rn、R12及R15可以在彼此相邻的取代基之间形成稠 环，R21、R22及R25可以在彼此相邻的取代基之间形成稠环。R3表示可以具有取代基的烷基 或可以具有取代基的芳基。另外，a表示〇~2的整数，b表示0~3的整数。n表示1~ 4的整数，Q表示n价的连结基。）
[0024] [3]根据[1]所述的聚酯树脂组合物，其特征在于，上述的烯酮亚胺化合物以下述 通式（3-1)来表示。
[0025] 【化3】
[0026]
[0027](通式（3-1)中，Rn、R12及R22中的至少一个分别独立地表示可以具有取代基的 烷基、可以具有取代基的芳基、可以具有取代基的烷氧基或可以具有取代基的芳氧基，R15及 r25分别独立地表示可以具有取代基的烷基、可以具有取代基的芳基、可以具有取代基的烷 氧基或可以具有取代基的芳氧基。另外，Rn、R12及R15可以在彼此相邻的取代基之间形成稠 环，R22及R25可以在彼此相邻的取代基之间形成稠环。R3表示可以具有取代基的烷基或可 以具有取代基的芳基。另外，a及b分别独立地表示0~3的整数。n表示1~4的整数， L2表示n价的连结基。）
[0028] [4]根据[1]所述的聚酯树脂组合物，其特征在于，上述的烯酮亚胺化合物以下述 通式（3-2)来表示。
[0029]【化4】
[0030]
[0031](通式（3-2)中，Rn、R12、R21及R22中的至少一个分别独立地表示可以具有取代基 的烷基、可以具有取代基的芳基、可以具有取代基的烷氧基或可以具有取代基的芳氧基，R15 及R25分别独立地表示可以具有取代基的烷基、可以具有取代基的芳基、可以具有取代基的 烷氧基或可以具有取代基的芳氧基。另外，Rn、R12及Rie可以在彼此相邻的取代基之间形 成稠环，r21及r25可以在彼此相邻的取代基之间形成稠环。r3表示可以具有取代基的烷基 或可以具有取代基的芳基。另外，a表示〇~2的整数，b表示0~3的整数。n表示1~ 4的整数，L2表示n价的连结基。）
[0032] [5]根据[1]所述的聚酯树脂组合物，其特征在于，上述的烯酮亚胺化合物以下述 通式⑷来表示。
[0033]【化5】
[0034]
[0035](通式（4)中，R21及R22的至少一个分别独立地表示可以具有取代基的烷基、可以 具有取代基的芳基、可以具有取代基的烷氧基或可以具有取代基的芳氧基。R15及R25分别 独立地表示可以具有取代基的烷基、可以具有取代基的芳基、可以具有取代基的烷氧基或 可以具有取代基的芳氧基。另外，r15可以在彼此相邻的取代基之间形成稠环，r21、r22及r25 可以在彼此相邻的取代基之间形成稠环。r3表示可以具有取代基的烷基或可以具有取代基 的芳基。另外，a表示0~2的整数，b表示0~5的整数。n表示1~4的整数，Li表示n 价的连结基。）
[0036] [6]根据[5]所述的聚酯树脂组合物，其特征在于，上述的通式⑷中的R21及R22 的至少一个表示可以具有取代基的烷氧基或可以具有取代基的芳氧基。
[0037] [7]根据[5]或[6]所述的聚酯树脂组合物，其特征在于，上述的通式⑷中的R22 表示可以具有取代基的烷氧基或可以具有取代基的芳氧基。
[0038] [8]根据[1]所述的聚酯树脂组合物，其特征在于，上述的烯酮亚胺化合物以下述 通式（5)来表示。
[0039]【化6】
[0040]
[0041] (通式（5)中，Rn、R12、R21、R22、R31、R32、R41及R42中的至少一个分别独立地表示可 以具有取代基的烷基、可以具有取代基的芳基、可以具有取代基的烷氧基或可以具有取代 基的芳氧基。Rie、R%、R%及R#分别独立地表不可以具有取代基的烷基、可以具有取代基的 芳基、可以具有取代基的烷氧基或可以具有取代基的芳氧基。另外，Rn、R12及R15可以在彼 此相邻的取代基之间形成稠环，r21、r22及r25可以在彼此相邻的取代基之间形成稠环，r31、r32及r35可以在彼此相邻的取代基之间形成稠环，R41、R42及r45可以在彼此相邻的取代基之 间形成稠环。私及1?6表示可以具有取代基的烷基或可以具有取代基的芳基。另外，a及d 分别独立地表示0~2的整数，b及C分别独立地表示0~3的整数。1^3表示单键或二价 的连结基。）
[0042] [9]根据[8]所述的聚酯树脂组合物，其特征在于，上述的通式（5)中的Rn、R12、 R21、R22、R31、R32、R41及R42的至少一个表不可以具有取代基的烷氧基或可以具有取代基的芳 氧基。
[0043] [10]根据[8]或[9]所述的聚酯树脂组合物，其特征在于，上述的通式（5)中的 R21、R22、R31及R32的至少一个表示可以具有取代基的烷氧基或可以具有取代基的芳氧基。
[0044] [11]根据[1]~[10]中任一项所述的聚酯树脂组合物，其特征在于，上述的烯酮 亚胺化合物的分子量为500以上。
[0045] [12]根据[1]~[11]中任一项所述的聚酯树脂组合物，其特征在于，上述的烯酮 亚胺化合物的烯酮亚胺价（总分子量/烯酮亚胺的官能团数）为420以下。
[0046] [13]根据[1]~[12]中任一项所述的聚酯树脂组合物，其特征在于，其含有相对 于上述的聚酯为〇. 1~2. 0质量％的上述的烯酮亚胺化合物。
[0047] [14]根据[1]~[13]中任一项所述的聚酯树脂组合物，其特征在于，其还含有颜 料。
[0048] [15]根据[14]所述的聚酯树脂组合物，其特征在于，上述的颜料为氧化钛。
[0049] [16]-种聚酯膜，其由[1]~[15]中任一项所述的聚酯树脂组合物形成。
[0050] [17]-种太阳能电池模块用背板，其特征在于，其使用了[16]所述的聚酯膜。
[0051] [18] -种太阳能电池模块，其特征在于，其使用了 [17]所述的太阳能电池模块用 背板。
[0052] [19] -种烯酮亚胺化合物，其特征在于，其以通式（6)来表示。
[0053]【化7】
[0054]
[0055](通式（6)中，R21及R22的至少一个表示可以具有取代基的烷氧基或可以具有取代 基的芳氧基。Rie及R%分别独立地表不可以具有取代基的烷基、可以具有取代基的芳基、可 以具有取代基的烷氧基或可以具有取代基的芳氧基。另外，r15可以在彼此相邻的取代基之 间形成稠环，R21、R22及R25可以在彼此相邻的取代基之间形成稠环。R3表示可以具有取代基 的烷基或可以具有取代基的芳基。另外，a表示0~2的整数，b表示0~5的整数。n表 示1~4的整数，Q表示n价的连结基。）
[0056] [20]根据[19]所述的烯酮亚胺化合物，其特征在于，上述的通式（6)中的R22表 示可以具有取代基的烷氧基或可以具有取代基的芳氧基。
[0057] [21]根据[19]所述的烯酮亚胺化合物，其特征在于，其以下述通式（7)来表示。
[0058]【化8】
[0059]
[0060](通式（7)中，Rn、R12、R21、R22、R31、R32、R41及R42中的全少一个表不口」以具有取代 基的烷氧基或可以具有取代基的芳氧基。R15、R%、R%及分别独立地表不可以具有取代 基的烷基、可以具有取代基的芳基、可以具有取代基的烷氧基或可以具有取代基的芳氧基。 另外，Rn、R12及R15可以在彼此相邻的取代基之间形成稠环，R21、R22及R25可以在彼此相邻 的取代基之间形成稠环，R31、R32及R35可以在彼此相邻的取代基之间形成稠环，R41、R42及R45 可以在彼此相邻的取代基之间形成稠环。私及R6表示可以具有取代基的烷基或可以具有 取代基的芳基。另外，a及d分别独立地表示0~2的整数，b及c分别独立地表示0~3 的整数。L3表示单键或二价的连结基。）
[0061] [22]根据[21]所述的烯酮亚胺化合物，其特征在于，上述的通式（7)中的R21、R22、 R31及R32的至少一个表示可以具有取代基的烷氧基或可以具有取代基的芳氧基。
[0062] 发明效果
[0063] 根据本发明，通过使用具有特定结构的烯酮亚胺化合物，可以提高聚酯膜的耐水 解性、并且抑制聚酯膜着色成黄色。由此，可以提高太阳能电池模块用背板的光反射率，并 且提高太阳能电池模块的发电效率。另外，通过抑制聚酯膜的黄着色，可以得到设计性优异 的太阳能电池模块用背板。
[0064] 进而，根据本发明，通过使烯酮亚胺化合物的分子量为一定以上，可以抑制制造工 序中的烯酮亚胺化合物的挥散。由此可以得到能够提高制造适应性这一进一步的效果。
【具体实施方式】
[0065] 以下，对本发明进行详细地说明。以下记载的构成要件的说明基于代表性的实施 方式或具体例来进行，但是本发明不受此类实施方式的限定。另外，本说明书中使用"~"表 示的数值范围是指包含"~"前后所记载的数值作为下限值及上限值的范围。
[0066] (烯酮亚胺化合物）
[0067] 本发明中使用的烯酮亚胺化合物以下述通式（1)来表示。
[0068] 【化9】
[0069]
[0070] 在此，通式（1)中，Rn、R12、R21及R22中的至少一个分别独立地表示可以具有取代 基的烷基、可以具有取代基的芳基、可以具有取代基的烷氧基或可以具有取代基的芳氧基， R15及R25分别独立地表示可以具有取代基的烷基、可以具有取代基的芳基、可以具有取代基 的烷氧基或可以具有取代基的芳氧基。另外，Rn、R12及Rie可以在彼此相邻的取代基之间形 成稠环，R21、R22及R25可以在彼此相邻的取代基之间形成稠环。1?3表示可以具有取代基的 烷基或可以具有取代基的芳基。另外，a及b分别独立地表示0~3的整数。
[0071]Rn、R12、R21及R22所示的可以具有取代基的烷基的烷基部分的碳数优选为1~20、 更优选为1~12、进一步优选为1~6。Rn、R12、R21及R22所表示的烷基可以为直链，也可以 为支链，还可以为环状。作为Rn、R12、R21及R22所表示的烷基，可列举：甲基、乙基、正丙基、 异丙基、正丁基、叔丁基、仲丁基、异丁基等。其中，更优选为甲基、乙基、正丙基、异丙基。
[0072] 在Rn、R12、R21及R22具有取代基的情况下，只要不使烯酮亚胺基与羧基的反应性过 度降低，则取代基并无特别限制。作为取代基，可同样地例示上述的取代基。
[0073]Rn、R12、R21及R22所示的可以具有取代基的芳基的芳基部分的碳数优选为6~20、 更优选为6~12。作为Rn、R12、R21及R22所表示的芳基，可列举苯基、萘基等，其中，特别优 选苯基。在Rn、R12、R21及R22具有取代基的情况下，作为取代基，可同样地例示上述的取代 基。
[0074] 芳基包括杂芳基。杂芳基是指：表示芳香族性的五元、六元或七元的环或其稠环的 环构成原子的至少1个被杂原子取代后的基团。作为杂芳基，可例示例如：咪唑基、吡啶基、 喹啉基、呋喃基、噻吩基、苯并噁唑基、吲哚基、苯并咪唑基、苯并噻唑基、咔唑基、氮杂革基。 杂芳基中所含的杂原子优选为氧原子、硫原子、氮原子，其中，优选氧原子或氮原子。
[0075] Rn、R12、R21及R22所表示的杂芳基可以进一步具有取代基，只要不使烯酮亚胺基与 羧基的反应性过度降低，则取代基并无特别限制。
[0076] Rn、R12、R21及R22所示的可以具有取代基的烷氧基的烷氧基部分的碳数优选为1~ 20、更优选为1~12、进一步优选为1~6。Rn、R12、R21及R22所表示的烷氧基可以为直链， 也可以为支链，还可以为环状。作为Rn、R12、R21及R22所表示的烷氧基的优选例，可列举在 上述的Rn、R12、R21及R22所表示的烷基的末端连结有-〇-的基团。在Rn、R12、R21及R22具有 取代基的情况下，作为取代基，可同样地例示上述的取代基。
[0077] Rn、R12、R21及R22所表示的可以具有取代基的芳氧基的芳氧基部分的碳数优选为 6~20、更优选为6~12。作为Rn、R12、R21及R2