一种利用dctf精馏短蒸残渣制备2,3,6-三氯-5-(二氯氟甲基)吡啶的方法_2

文档序号:9341991阅读:来源:国知局
01 ?10: 0.001 ?10 构成的复合溶剂洗涤经过真空过滤或离心分离得到的2,3_ 二氯-5-( 二氯氟甲基)吡啶粗品,并在0.0OlMPa?0.1OlMPa真空度及-10?50°C的条件下对得到的固体进行真空干燥,并实现2,3,6-三氯-5-( 二氯氟甲基)吡啶的纯化,即以相对于DCTF精馏短蒸残渣质量0.5?5%的收率得到2,3,6-三氯-5-( 二氯氟甲基)吡啶质量百分含量大于95%的2,3,6-三氯-5-( 二氯氟甲基)吡啶产品。
【附图说明】
[0008]图1为2,3,6_三氯-5-( 二氯氟甲基)吡啶产品的结构式图。
[0009]图2为2,3,6-三氯-5-( 二氯氟甲基)吡啶的MS图。
[0010]具体实施方法
[0011]下面给出一些实施例,以对本发明作进一步说明。
[0012]实施例1:
[0013]1000克DCTF精馏短蒸残渣与100克由三氧化二铝、二氧化硅、氧化锆、4A沸石、氧化镁、丝光沸石、HZSM-5沸石按质量比为0.01: 30: 10: 20: 10: 0.01: 0.1构成的催化剂一起加入到反应器中,搅拌并在0.0lMPa真空度及400°C的条件下实现DCTF精馏短蒸残渣在位催化裂解及真空蒸馏,使存在于DCTF精馏短蒸残渣中的氯代吡啶类化合物、氟氯代吡啶类化合物和氟代吡啶类化合物在高温条件下形成的聚合物转化为包含2,3,6-三氯_5_( 二氯氣甲基)R比啶、2,3-二氯-5-( 二氯氣甲基)R比啶、2,3-二氯-5-( 二氣氯甲基)吡啶、2,5,6-三氯-3-三氟甲基吡啶、2,3-二氯-5-三氯甲基吡啶、2,3,4,6-四氯-5-三氟甲基R比啶、2,3,6_ 二氣_5_ ( 二氣氣甲基)R比啶、5,6_ 二氣-3-轻甲基R比啶_2_酸、五氣P比啶在内的氯代吡啶类小分子化合物和氟氯代吡啶类化合物,并与含DCTF的反应物料进行精馏短蒸过程中形成的难以裂解的聚合物分离,从而得到含2,3,6-三氯-5-(二氯氟甲基)吡啶的粗油;通过由碳酸钠、碳酸钾、碳酸氢钠、碳酸氢钾、碳酸氢铵和氢氧化钠按质量比为0.1: 8: 0.01: 0.5: 4: 5构成的碱性助剂配成的质量百分浓度为0.1 %的水溶液洗涤含2,3,6_三氯-5-( 二氯氟甲基)吡啶的粗油,以实现其中酸性物质的去除;通过对碱液洗涤后的含2,3,6-三氯-5- ( 二氯氟甲基)吡啶的粗油依次进行减压精馏并收集140?1800C /0.67?2.67kPa的馏份、冷冻结晶、真空过滤或离心分离,实现2,3,6-三氯_5_( 二氯氟甲基)吡啶与粗油中其他氯代吡啶类化合物和氟氯代吡啶类化合物的分离,并得到2,3,6_三氯-5-( 二氯氟甲基)吡啶粗品;通过由石油醚、乙醚、环己烷、异辛烷、苯、甲苯和二甲苯按质量比为0.0l: 20: 0.1: 15: 0.001: I: 0.1构成的复合溶剂洗涤通过真空过滤或离心分离得到的2,3,6-三氯-5-( 二氯氟甲基)吡啶粗品,并在0.08MPa真空度及30°C的条件下对得到的固体进行干燥,最后以相对于DCTF精馏短蒸残渣质量3.5%的收率得到2,3,6-三氯-5- ( 二氯氟甲基)吡啶质量百分含量为96 %的2,3,6-三氯_5_ ( 二氯氟甲基)吡啶产品。
[0014]实施例2:
[0015]1000克DCTF精馏短蒸残渣与50克由三氧化二铝、二氧化硅、氧化锆、4A沸石、氧化镁、丝光沸石、HZSM-5沸石按质量比为0.1: 2: I: 0.1: 3: 0.1: 0.01构成的催化剂一起加入到反应器中,搅拌并在0.05MPa真空度及350°C的条件下实现DCTF精馏短蒸残渣在位催化裂解及真空蒸馏,使存在于DCTF精馏短蒸残渣中的氯代吡啶类化合物、氟氯代吡啶类化合物和氟代吡啶类化合物在高温条件下形成的聚合物转化为包含2,3,6-三氯_5_( 二氯氣甲基)R比啶、2,3-二氯-5-( 二氯氣甲基)R比啶、2,3-二氯-5-( 二氣氯甲基)吡啶、2,5,6-三氯-3-三氟甲基吡啶、2,3-二氯-5-三氯甲基吡啶、2,3,4,6-四氯-5-三氟甲基R比啶、2,3,6_ 二氣_5_ ( 二氣氣甲基)R比啶、5,6_ 二氣-3-轻甲基R比啶_2_酸、五氣P比啶在内的氯代吡啶类小分子化合物和氟氯代吡啶类化合物,并与含DCTF的反应物料进行精馏短蒸过程中形成的难以裂解的聚合物分离,从而得到含2,3,6-三氯-5-(二氯氟甲基)吡啶的粗油;通过由碳酸钠、碳酸钾、碳酸氢钠、碳酸氢钾、碳酸氢铵和氢氧化钠按质量比为I: 0.8: 0.1: 5: 0.4: 0.5构成的碱性助剂配成的质量百分浓度为I %的水溶液洗涤含2,3,6_三氯-5-( 二氯氟甲基)吡啶的粗油,以实现其中酸性物质的去除;通过对碱液洗涤后的含2,3,6-三氯-5- ( 二氯氟甲基)吡啶的粗油依次进行减压精馏并收集140?1800C /0.67?2.67kPa的馏份、冷冻结晶、真空过滤或离心分离,实现2,3,6-三氯_5_( 二氯氟甲基)吡啶与粗油中其他氯代吡啶类化合物和氟氯代吡啶类化合物的分离,并得到2,3,6_三氯-5-( 二氯氟甲基)吡啶粗品;通过由石油醚、乙醚、环己烷、异辛烷、苯、甲苯和二甲苯按质量比为100: 10: 0.1: 3: 8: 10: 10构成的复合溶剂洗涤通过真空过滤或离心分离得到的2,3,6_三氯-5-( 二氯氟甲基)吡啶粗品,并在0.1OMPa真空度及30°C的条件下对得到的固体进行干燥,最后以相对于DCTF精馏短蒸残渣质量1%的收率得到2,3,
6-三氯-5- ( 二氯氟甲基)吡啶质量百分含量为98.7 %的2,3,6-三氯_5_ ( 二氯氟甲基)吡啶产品。
[0016]实施例3:
[0017]10C0克DCTF精馏短蒸残渣与10克由三氧化二铝、二氧化硅、氧化锆、4A沸石、氧化镁、丝光沸石、HZSM-5沸石按质量比为1: 0.2:1: 0.01: 15: 10: 10构成的催化剂一起加入到反应器中,搅拌并在0.09MPa真空度及300°C的条件下实现DCTF精馏短蒸残渣在位催化裂解及真空蒸馏,使存在于DCTF精馏短蒸残渣中的氯代吡啶类化合物、氟氯代吡啶类化合物和氟代吡啶类化合物在高温条件下形成的聚合物转化为包含2,3,6-三氯_5_( 二氯氣甲基)R比啶、2,3-二氯-5-( 二氯氣甲基)R比啶、2,3-二氯-5-( 二氣氯甲基)吡啶、2,5,6_三氯-3-三氟甲基吡啶、2,3_ 二氯-5-三氯甲基吡啶、2,3,4,6-四氯-5-三氟甲基吡啶、2,3,6-三氯-5-( 二氟氯甲基)吡啶、5,6- 二氯-3-羟甲基吡啶-2-酚、五氯吡啶在内的氯代吡啶类小分子化合物和氟氯代吡啶类化合物,并与含DCTF的反应物料进行精馏短蒸过程中形成的难以裂解的聚合物分离,从而得到含2,3,6_三氯-5-( 二氯氟甲基)吡啶的粗油;通过由碳酸钠、碳酸钾、碳酸氢钠、碳酸氢钾、碳酸氢铵和氢氧化钠按质量比为10: 0.01: 10: 5: 4: 10构成的碱性助剂配成的质量百分浓度为5%的水溶液洗涤含2,3,6_三氯-5-( 二氯氟甲基)吡啶的粗油,以实现其中酸性物质的去除;通过对碱液洗涤后的含2,3,6-三氯-5- ( 二氯氟甲基)吡啶的粗油依次进行减压精馏并收集140?1800C /0.67?2.67kPa的馏份、冷冻结晶、真空过滤或离心分离,实现2,3,6-三氯_5_( 二氯氟甲基)吡啶与粗油中其他氯代吡啶类化合物和氟氯代吡啶类化合物的分离,并得到2,3,6_三氯-5-( 二氯氟甲基)吡啶粗品;通过由石油醚、乙醚、环己烷、异辛烷、苯、甲苯和二甲苯按质量比为100: 0.02: 30: 50: 4: 0.5: 10构成的复合溶剂洗涤通过真空过滤或离心分离得到的2,3,6-三氯-5-( 二氯氟甲基)吡啶粗品,并在0.09MPa真空度及20°C的条件下对得到的固体进行干燥,最后以相对于DCTF精馏短蒸残渣质量5%的收率得到2,3,6-三氯-5- ( 二氯氟甲基)吡啶质量百分含量为98 %的2,3,6-三氯-5- ( 二氯氟甲基)R比唆广品。
[0018]实施例4:
[0019]1000克DCTF精馏短蒸残渣与5克由三氧化二铝、二氧化硅、氧化锆、4A沸石、氧化镁、丝光沸石、HZSM-5沸石按质量比为30: 60: 0.01: 40: 3: 15: 10构成的催化剂一起加入到反应器中,搅拌并在0.09MPa真空度及300°C的条件下实现DCTF精馏短蒸残渣在位催化裂解及真空蒸馏,使存在于DCTF精馏短蒸残渣中的氯代吡啶类化合物、氟氯代吡啶类化合物和氟代吡啶类化合物在高温条件下形成的聚合物转化为包含2,3,6-三氯_5_( 二氯氣甲基)R比啶、2,3-二氯-5-( 二氯氣甲基)R比啶、2,3-二氯-5-( 二氣氯甲基)吡啶、2,5,6_三氯-3-三氟甲基吡啶、2,3_ 二氯-5-三氯甲基吡啶、2,3,4,6-四氯-5-三氟甲基吡啶、2,3,6-三氯-5-( 二氟氯
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