家标准GB-T5530-2005 方法测定其酸值:S = 0.28mgK0H/g。
[0077](2)萃取减压精馏精制C18脂肪酸甲酯，具体步骤为:
[0078](a)取400g步骤⑴中得到的多种脂肪酸甲酯混合物送入精馏段高度为1.9m的减压精馏塔釜中进行精馏，塔顶操作压力为120Pa、塔釜加热功率为10W ;
[0079](b)精馏塔全回流待塔釜塔顶温度稳定后，夹带剂离子液体[BHSO3MnO肥04与[Bmim] Br-FeClj^混合物在填料高度为0.7m处通过侧线进料，进料流速为9.0mL/min,在减压精馏塔操作回流比为7的条件下，用缓冲罐收集精馏塔塔顶质量百分纯度在98%以上的硬脂酸甲酯、油酸甲酯与亚油酸甲酯。
[0080]实施例6
[0081]本实例采用实施例4中的海藻油作为原料。
[0082](I)原料油脂的预处理，具体步骤为:
[0083](a)取质量比为1:4:28的离子液体[HO3S-(CH2)3_NEt3]Cl-FeCl3、海藻油与甲醇共同加入反应容器中；将反应容器置于75°C水浴槽中，搅拌该容器中混合液直至海藻油与甲醇在离子液体的酯化催化作用下充分反应生成酸值小于I的预处理产物-多种脂肪酸甲酯混合物；
[0084](b)反应结束后，通过倾析分离离子液体以及酸值小于I的多种脂肪酸甲酯混合物，多种脂肪酸甲酯混合物为生物柴油；
[0085](c)将分离出的[HO3S-(CH2)3-NEt3]Cl-FeCl3离子液体催化剂在150°C下旋转蒸发除去少量甲醇与水后，回收重复使用；将得到的生物柴油通过国家标准GB-T5530-2005方法测定其酸值:S = 0.26mgK0H/go
[0086](2)萃取减压精馏精制C20?C22脂肪酸甲酯，具体步骤为:
[0087](a)取400g步骤⑴中得到的多种脂肪酸甲酯混合物送入精馏段高度为1.9m的减压精馏塔釜中进行精馏，塔顶操作压力为120Pa、塔釜加热功率为10W ;
[0088](b)精馏塔全回流待塔釜塔顶温度稳定后，夹带剂离子液体混合物[Bmim]Br-FeClr^ [BHSO 3M頂]HSO4在填料高度为0.7m处通过侧线进料，进料流速为9.0mL/min,在减压精馏塔操作回流比为7的条件下，用缓冲罐收集精馏塔塔顶质量百分纯度在98%以上的二十碳五烯酸甲酯与二十二碳六烯酸甲酯。
[0089]实施例7
[0090]本实例采用实施例3中的某高酸值废鱼油作为原料。
[0091](I)原料油脂的预处理，具体步骤为:
[0092](a)取质量比为1:3:40的离子液体混合物[TBA] OH与[BTBD] 0H、某高酸值废鱼油与甲醇共同加入反应容器中；将反应容器置于65°C水浴槽中，搅拌该容器中混合液直至某高酸值废鱼油与甲醇在离子液体的酯化催化作用下充分反应生成酸值小于I的预处理产物-多种脂肪酸甲酯混合物；
[0093](b)反应结束后，通过倾析分离离子液体以及酸值小于I的多种脂肪酸甲酯混合物，多种脂肪酸甲酯混合物为生物柴油；
[0094](c)将分离出的离子液体混合物[TBA]OH与[BTBD]OH催化剂在150°C下旋转蒸发除去少量甲醇与水后，回收重复使用；将得到的生物柴油通过国家标准GB-T5530-2005方法测定其酸值:S = 0.23mgK0H/go
[0095](2)萃取减压精馏精制C20?C22脂肪酸甲酯，具体步骤为:
[0096](a)取400g步骤(I)中得到的多种脂肪酸甲酯混合物送入精馏段高度为1.7m的减压精馏塔釜中进行精馏，塔顶操作压力为140Pa、塔釜加热功率为10W ;
[0097](b)精馏塔全回流待塔釜塔顶温度稳定后，离子液体[(CH3CH2) 3N (CH2) 3S03H][C7H7O3S]夹带剂在填料高度为0.9m处通过侧线进料，进料流速为9.0mL/min,在减压精馏塔操作回流比为7的条件下，用缓冲罐收集精馏塔塔顶质量百分纯度在98%以上的二十碳五烯酸甲酯与二十二碳六烯酸甲酯。
[0098]以上的【具体实施方式】已经对本发明的方法进行了具体的描述，但本发明所述内容并不仅仅限于以上实施案例，只要在不超出本发明的主旨范围内，可对实验条件及方法进行灵活的变更。
【主权项】
1.一种C18系列脂肪酸以及C20?C22系列脂肪酸精细分离的方法，其特征在于，它包括如下步骤: (1)原料油脂的预处理，具体步骤为: (a)取质量比为1:2?6:20?48的作为酯化反应催化剂的离子液体、动植物油脂与甲醇共同加入反应容器中；将反应容器置于50?80°C水浴槽中，搅拌该容器中混合液直至动植物油脂与甲醇在离子液体的酯化催化作用下充分反应生成酸值小于I的多种脂肪酸甲酯混合物预处理产物； (b)反应结束后，通过倾析分离离子液体以及酸值小于I的多种脂肪酸甲酯混合物，多种脂肪酸甲酯混合物为生物柴油； (c)将分离出的离子液体在90?150°C下旋转蒸发除去少量甲醇与水后，回收重复使用； (2)萃取减压精馏精制脂肪酸甲酯，具体步骤为: (a)取步骤(I)中得到的多种脂肪酸甲酯混合物送入减压精馏塔釜中进行精馏，塔顶操作压力为80?200Pa，塔釜加热功率为100?150W ； (b)精馏塔全回流待塔釜塔顶温度稳定后，夹带剂离子液体通过侧线进料，进料流速为5.0?10.0mL/min，在减压精馏塔的操作回流比为4?10、塔顶操作压力为80?200Pa、塔釜加热功率为100?150W的条件下，用缓冲罐收集精馏塔塔顶质量百分纯度在98%以上的硬脂酸甲酯、油酸甲酯、亚油酸甲酯或二十碳五烯酸甲酯与二十二碳六烯酸甲酯。2.按照权利要求1所述的精细分离的方法，其特征在于:所述动植物油脂包括富含硬脂酸、油酸以及亚油酸的动植物油脂或富含二十碳五烯酸、二十二碳六烯酸的海藻油、鱼油以及酸值大于2的高酸值废鱼油。3.按照权利要求1或2所述的精细分离的方法，其特征在于:所述离子液体为双酸型离子液体、碱性离子液体或者杂多酸型离子液体中的任意一种或者任意至少两种离子液体的混合物。4.按照权利要求3所述的精细分离的方法，其特征在于:所述的双酸型离子液体包括[HO3S-(CH2)3-NEt3] Cl-FeCl3或者[BSO 3HMIM] HSO4-Fe2 (SO4)3;所述的碱性离子液体包括[BTBD]OH、[Hnmm]OH或者[TBA]OH ;所述的杂多酸型离子液体包括[PyPS]PW、[TMAPS]Pff,[Μ頂PS] PW 或者[QPS]PW。5.按照权利要求3所述的精细分离的方法，其特征在于:所述夹带剂离子液体为咪唑类离子液体或者季铵盐类Bronsted酸性离子液体或者Lewis酸性离子液体中的任意一种或者任意至少两种离子液体的混合物。6.按照权利要求5所述的精细分离的方法，其特征在于:所述的咪唑类离子液体包括[BHSO3MIM] HSO4或者[(CH 2) 3S03HMIM] [HSO3]，所述的季铵盐类Bronsted酸性离子液体包括[(CH3CH2)3N(CH2)3SO3H] [C7H7O3S];所述的 Lewis 酸性离子液体包括[Bmim]Br-CuCl2、[Bmim]Br-FeCl3N [Bmim] Br-CuCK [Bmim] Br-Fe2Cl6或者[Bmim] Br-Ni 2C14。7.按照权利要求6所述的精细分离的方法，其特征在于:所述减压精馏塔使用高效Θ环填料或者散堆填料，填料高度为0.5?1.9m。8.按照权利要求7所述的精细分离的方法，其特征在于:夹带剂离子液体侧线进料位置为减压精馏段填料高度的0.3?1.7m处。
【专利摘要】本发明公开了一种C18系列脂肪酸以及C20～C22系列脂肪酸精细分离的方法,本方法利用离子液体对原料动植物油脂进行预处理得到高收率低酸值的生物柴油，即为多种脂肪酸甲酯混合物，该过程简单绿色环保；再将得到的生物柴油置于减压精馏塔釜内，以离子液体作为萃取剂对其进行萃取减压精馏，收集塔顶质量百分纯度在98％以上的硬脂酸甲酯、油酸甲酯与亚油酸甲酯或二十碳五烯酸甲酯与二十二碳六烯酸甲酯。本发明弥补现有技术的空白、操作流程方便，为相同碳数不同双键数以及热敏性差的长链脂肪酸甲酯间的分离提供了操作工艺，为脂肪酸甲酯的精细分离奠定基础。
【IPC分类】C11C3/04, C10L1/02, C11B3/12
【公开号】CN105062694
【申请号】CN201510478827
【发明人】丁辉, 齐金龙
【申请人】天津大学
【公开日】2015年11月18日
【申请日】2015年8月6日