偏光器保护膜用树脂组合物、偏光器保护膜、含有该保护膜的偏光板及偏光板的制备方法
【技术领域】
[0001] 本发明涉及一种偏光器保护膜用树脂组合物、偏光器保护膜、含有其的偏光板及 偏光板的制备方法。更具体地，本发明涉及一种偏光器保护膜用树脂组合物、一种显示出优 异的物理、光学性能的偏光器保护膜、含有其的偏光板、以及偏光板的制备方法。
[0002] 本申请要求2013年3月27日向韩国专利厅提交的韩国专利申请 第10-2013-0033001号、2013年3月27日向韩国专利厅提交的韩国专利申请 第10-2013-0033003号、2014年3月26日向韩国专利厅提交的韩国专利申请第 10-2014-0035586号、以及2014年3月26日向韩国专利厅提交的韩国专利申请第 10-2014-0035587号的权益，其在此通过引用而全部并入本申请。
【背景技术】
[0003] 液晶显示器（A liquid crystal display, LCD)是目前广泛使用的平板显示器中 的一种。通常，液晶显示器具有在薄膜晶体管（thin film transistor)阵列基板与彩色滤 光片基板之间封入液晶层的结构。当电场被施加到所述阵列基板与彩色滤光片基板的电极 时，封入其间的液晶层的液晶分子的排列会改变，由此显示图像。
[0004] -方面，偏光板被配置在阵列基板与彩色滤光片基板的外侧。偏光板使来自背光 单元的入射光以及透过液晶层的光中的特定方向的光选择性地透过，从而能够控制偏振。
[0005] 偏光板通常包含偏光器和保护膜，偏光器能使光向特定方向偏振，而连接到偏光 器上的保护膜用于支撑和保护所述偏光器。
[0006] 作为所述保护膜，由三醋酸纤维素（TAC)形成的膜被广泛使用。另外，有人建议涂 布有硬涂层的保护膜，以获得具有高硬度和耐磨损性的性能的膜。
[0007] 另一方面，近来，液晶装置的用途变得广泛，被应用于各种领域的装置中，对偏光 板硬度的提高以及薄型化的关注也正在提高。
[0008] 针对这样的必要性，日本专利公开号2005-010329等公开了一种偏光板，其不使 用TAC膜而使用光聚合性化合物在偏光器表面形成保护膜。但是，依然需要开发一种偏光 板，其具有充分的硬度且厚度降低以便能够薄型化，并且显示出充分的可挠性以适用于大 规模生产过程。
【发明内容】
[0009] 技术问题
[0010] 为了解决上述问题，本发明提供了一种偏光器保护膜用树脂组合物以及偏光器保 护膜，其显示出高硬度以及高透明度且能够薄型化、同时显示出优异的可挠性且不产生卷 曲和开裂；以及含有其的偏光板以及偏光板的制备方法。
[0011] 技术方案
[0012] 为了解决上述问题，本发明提供了一种树脂组合物，其包括：含有多官能团丙烯酸 酯单体、具有5%至200%伸长率的丙烯酸酯低聚物和丙烯酸酯弹性聚合物的粘合剂；以及 光引发剂。
[0013] 另外，本发明提供一种偏光器保护膜，其含有由多官能团丙烯酸酯单体、具有5% 至200%伸长率的丙烯酸酯低聚物与丙烯酸酯弹性聚合物形成的固化树脂。
[0014] 另外，本发明提供一种偏光板，包括偏光器；以及形成在所述偏光器的至少一个面 上的保护膜，所述保护膜含有由多官能团丙烯酸酯单体、具有5%至200%伸长率的丙烯酸 酯低聚物与丙烯酸酯弹性聚合物形成的固化树脂。
[0015] 另外，本发明提供一种偏光板的制备方法，其包括如下步骤：
[0016] 涂布步骤，将含有粘合剂和光引发剂的树脂组合物涂布到剥离型膜上，所述粘合 剂含有多官能团丙烯酸酯单体、具有5%至200%伸长率的丙烯酸酯低聚物和丙烯酸酯弹 性聚合物；
[0017] 保护膜形成步骤，对所述涂布的树脂组合物进行光固化形成保护膜；以及
[0018] 粘合步骤，将所述保护膜在偏光器的一个面上层叠而粘合。
[0019] 有益效果
[0020] 本发明的偏光板由于其保护膜显示出高硬度、耐擦伤性、高透明度，且由于优异的 加工性而不产生卷曲和开裂，因此能够有助于应用到各种显示设备。此外，保护膜由于在使 用时不需要在基板膜如TAC膜那样额外的涂布，从而能够薄型化。特别地，由于不含拉伸 膜，因此相位差值实质上低至接近〇左右，所以不仅用于偏光器保护膜，还可以不受限制地 用于要求这样低的相位差值的各种设备中。
[0021] 另外，由于显示出优异的加工性以及可挠性，因此具有能够应用于大型或者曲面 显示器的优点。
【具体实施方式】
[0022] 本发明的树脂组合物包含粘合剂，该粘合剂含有多官能团丙烯酸酯单体、具有5% 至200%伸长率的丙烯酸酯低聚物的粘合剂和丙烯酸酯弹性聚合物；以及光引发剂。
[0023] 本发明的偏光器保护膜含有由多官能团丙烯酸酯单体、具有5%至200%伸长率 的丙烯酸酯低聚物与丙烯酸酯弹性聚合物形成的固化树脂。
[0024] 本发明的偏光板包括偏光器；以及形成在所述偏光器的至少一个面上的保护膜， 所述保护膜含有由多官能团丙烯酸酯单体、具有5%至200%伸长率的丙烯酸酯低聚物与 丙烯酸酯弹性聚合物形成的固化树脂。
[0025] 本发明的偏光板的制备方法包括下述步骤：涂布步骤，将含有粘合剂和光引发 剂的树脂组合物涂布到剥离型膜上，所述粘合剂含有多官能团丙烯酸酯单体、具有5%至 200%伸长率的丙烯酸酯低聚物和丙烯酸酯弹性聚合物；保护膜形成步骤，对所述涂布的树 脂组合物进行光固化形成保护膜；以及粘合步骤，将所述保护膜在偏光器的一个面上层叠 而粘合。
[0026] 本发明能够进行各种变更并具有各种形式，通过示例出具体实施例而在下文中进 行详细说明。然而，其并不是将本发明限制为特定的公开方式，应当理解其包含本发明的思 想以及技术范围内所包含的全部的变更、等同物乃至代替物。
[0027] 下面，对本发明的偏光器保护膜用树脂组合物、偏光器保护膜、含有其的偏光板及 偏光板的制备方法进行详细说明。
[0028] 在本发明的说明书中，"丙烯酸酯"不仅意指丙烯酸酯，还意指全部的甲基丙烯酸 酯、或者在丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯中引入了取代基的衍生物。
[0029] 根据本发明的一个方面，偏光器保护膜含有多官能团丙烯酸酯单体、具有5%至 200%伸长率的丙烯酸酯低聚物与丙烯酸酯弹性聚合物的固化树脂。
[0030] 所述偏光器保护膜用于从外部保护偏光器的用途。
[0031] 作为常规使用的偏光器保护膜，可以举例出由聚酯例如聚对苯二甲酸乙酯 (polyethyleneterephtalate，PET)、环稀经共聚物（cyclic olefin copolymer，C0C)、聚丙 稀酸酯（polyacrylate，PAC)、聚碳酸酯（polycarbonate，PC)、聚乙稀（polyethylene，PE)、 聚甲基丙稀酸甲酯（polymethylmethacrylat，PMMA)、聚酿酿酮（polyetheretherketon， PEEK)、聚萘（polyethylenenaphthalate，PEN)、聚酿酰亚胺（polyetherimide，PEI)、聚酰 亚胺（polyimide，PI)或三醋酸纤维素（triacetylcellulose，TAC)等形成的基板。
[0032] 在所述基板中，特别是三醋酸纤维素（TAC)膜由于其光学性能优异而广为使用。 但是，所述TAC膜单独使用时，表面硬度弱且耐湿性弱，因此需要追加硬涂层等功能性涂 层。但是当进一步包含这样的功能性涂层时，保护膜的整体厚度增大，因此不符合近来的薄 型化要求，并且由于追加涂布，会有在膜中产生卷曲和开裂的可能性。
[0033] 因此，本发明提供一种保护膜，即使不含有另外的涂层也具有充分的硬度，能够代 替常规使用的TAC膜，并且显示出较低的厚度以便能够薄型化。另外，本发明的保护膜显示 出偏光器保护膜所要求的优异的光学性能，并且显示出优异的可挠性以便能够使生产、加 工、存储以及搬运等容易进行。
[0034] 另外，由于不含拉伸膜，因此相位差值实质上低至接近0左右，所以不仅能够用于 偏光器保护膜，还能够不受限制地用于要求这样低的相位差值的各种设备中。
[0035] 进而，由于显示出优异的加工性以及可挠性，具有能够应用于大型或者曲面显示 器的优点。
[0036] 本发明的偏光器保护膜含有由多官能团丙烯酸酯单体、具有5%至200%伸长率 的丙烯酸酯低聚物与丙烯酸酯弹性聚合物形成的固化树脂。
[0037] 所述多官能团丙烯酸酯单体是指含有两个以上的丙烯酸酯类官能团、且分子量小 于lOOOg/mol的单体。更具体地，例如可以举例出，己二醇二丙烯酸酯（HDDA)、三丙二醇二 丙烯酸酯（TPGDA)、乙二醇二丙烯酸酯（EGDA)、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯（TMPTA)、乙氧基 化三羟甲基丙烷三丙烯酸酯（ΤΜΡΕ0ΤΑ)丙氧基化甘油三丙烯酸酯（GPTA)、季戊四醇四丙烯 酸酯（PETA)、或二季戊四醇六丙烯酸酯（DPHA)等，但是本发明的保护膜不限于此。所述多 官能团丙烯酸酯单体与后述的丙烯酸酯低聚物以及丙烯酸酯弹性聚合物交联，发挥赋予保 护膜一定的铅笔硬度和耐磨损性的作用。
[0038] 所述多官能团丙烯酸酯单体可以单独使用或者将互不相同的种类组合使用。
[0039] 当根据ASTM D638测定时，所述丙烯酸酯低聚物为具有约5%至