活性能量射线固化型树脂组合物、含有其的底涂用涂布剂及成型体的制作方法
【技术领域】
[0001] 本发明涉及储存稳定性优异、进而以高水平兼备对各种基材的涂布性、密合性、及 固化涂膜的外观、耐热性的活性能量射线固化型树脂组合物，进一步涉及，相对于组合多种 树脂种形成的成型体、作为用于进行金属蒸镀的底涂用涂布剂适合使用的活性能量射线固 化型树脂组合物。
【背景技术】
[0002] 对于要求优异耐热性的汽车部件的外装车灯玻璃的反射镜等的基材表面，需要将 铝、锡等金属通过真空蒸镀或溅镀等来形成金属薄膜。作为该用途使用的基材，有：BMC(团 状模塑料）、PPS (聚苯硫醚）、ALD (压铸铝）、PBT (聚对苯二甲酸丁二醇酯）/PET (聚对苯 二甲酸乙二酯）合金树脂、PC(聚碳酸酯）、ABS (丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚树脂）、由玻 璃纤维等填料强化了的PC (聚碳酸酯）等塑料基材、金属基材，从耐热性、耐冲击性优异，近 年尤其是从轻量化的观点出发，变得经常使用塑料基材。
[0003] 但是，若在这样的耐热性塑料基材上蒸镀铝等金属，则存在得到的部件的表面平 滑性下降，不容易得到金属的辉度的问题，尤其当用于汽车前照灯玻璃的反射镜时，难以确 保作为反射镜所需的光学特性。因此，在形成金属薄膜之前，预先在基材表面涂覆底涂的涂 布剂并使其固化而形成涂布层，由此来维持部件表面的平滑性，改善光学特性（例如，参照 专利文献1~5)。
[0004] 然而，汽车部件的前照灯玻璃的反射镜是组合多种基材而形成的。例如，靠近灯光 源的部位使用耐热性优异的基材，远离灯光源的部位因基材形状变得复杂而使用加工性优 异的基材，对于各自基材，为了赋予密合性、耐热性，根据基材种类而需要分开使用涂布剂。
[0005] 另外，不限于汽车前照灯玻璃的反射镜，为了对手机、烤架、标牌等汽车部件、化妆 品容器、家电产品等部件的外观赋予高外观性，表面外观经常使用类似金属的部件。这些是 组合各种塑料而形成成型体，对其表面真空蒸镀锡、铝等金属，由此制作而成的。在实施这 样的方法时，为了使其表面平滑、提高塑料基材与金属蒸镀膜的密合性，需要可以适用于各 种塑料基材的底涂用涂布剂。以前使用了热固化型底涂涂布剂，但从固化时的能量减少等 观点出发，近年使用环境友好的活性能量射线固化型的底涂涂布剂。涂布剂通常将醇酸树 脂与含有（甲基）丙烯酰基的单体混合，但因两者极性不同，因此难以均匀地相容。当相容 性差时，在涂布剂固化时会有引起白化等外观不良的问题。水性的涂布剂可以称为环境对 应型，但实际上含有用作中和剂的低分子量的挥发成分，因此对于作业环境不太优选，也存 在作为涂布剂的保存稳定性的问题。
[0006] 现有技术文献
[0007] 专利文献
[0008] 专利文献1 :日本再表95/32250号公报
[0009] 专利文献2 :日本特开2003-221408号公报
[0010] 专利文献3 :日本特开2006-070169号公报
[0011] 专利文献4 :日本特开2011-021153号公报
[0012] 专利文献5 :日本特开2012-067162号公报
【发明内容】
[0013] 发明要解决的问题
[0014] 因此，本发明要解决的课题是提供一种储存稳定性优异、进而以高水平兼备对各 种基材的涂布性、密合性、及固化涂膜的外观、耐热性的活性能量射线固化型树脂组合物、 使用其的金属蒸镀用活性能量射线固化型底涂用涂布剂、及具有与各种基材的密合性优异 的金属蒸镀用底涂层的成型体。
[0015] 用于解决问题的方案
[0016] 本发明人等为了解决上述课题而进行了深入研究，结果发现，通过使用活性能量 射线固化型树脂组合物，可以解决上述问题，从而完成了本发明，所述活性能量射线固化 型树脂组合物含有组合使用2种以上特定的油脂得到的油改性醇酸树脂和具有（甲基）丙 烯酰基的化合物作为必要成分。
[0017] 即，本发明提供一种活性能量射线固化型树脂组合物、使用其的金属蒸镀用活性 能量射线固化型底涂用涂布剂、及具有由该底涂用涂布剂形成的底涂层的成型体，所述活 性能量射线固化型树脂组合物的特征在于，含有油改性醇酸树脂（A)和具有（甲基）丙烯 酰基的化合物（B)，前述油改性醇酸树脂（A)是组合使用2种以上的碘值为100以上的油脂 (al)而得到的、油度为30~70、质均分子量为3万~20万的油改性醇酸树脂。
[0018] 发明的效果
[0019] 根据本发明，可以得到对各种塑料基材的涂布适应性、密合性、及保存稳定性优异 的活性能量射线固化型树脂组合物。该组合物使用的油改性醇酸树脂和与其并用的具有 (甲基）丙烯酰基的化合物的相容性良好，因此得到的固化涂膜的平滑性优异、也不会发生 白化等问题而外观良好、还具有耐热性，因此对具有复杂形状的成型体、多种基材组合而成 的成型体的适用性优异，可以适宜地作为金属蒸镀的底涂用涂布剂使用。
【具体实施方式】
[0020] 在本发明的活性能量射线固化型树脂组合物中，含有油改性醇酸树脂（A)和具有 (甲基）丙烯酰基的化合物（B)作为必要成分，所述油改性醇酸树脂（A)是组合使用2种以 上的碘值为100以上的油脂（al)而得到的、油度为30~70、质均分子量为3万~20万的 油改性醇酸树脂。
[0021] 油改性醇酸树脂通常是如下得到的树脂：将干性油、半干性油、不干性油或者它们 的脂肪酸作为改性剂，使饱和多元酸和/或不饱和多元酸与多元醇进行缩合，从而得到。在 本发明中，作为该油改性醇酸树脂，使用组合使用2种以上的碘值为100以上的油脂（al) 而得到的、且油度为30~70、质均分子量为3万~20万的树脂，由此对各种塑料基材的密 合性等得到了改良。
[0022] 作为前述碘值为100以上的油脂（al)，例如可列举出：桐油、亚麻子油、脱水蓖麻 油、大豆油、红花油、妥尔油等，从工业上容易获得、得到的醇酸树脂对基材的密合性等观 点，优选使用亚麻子油、大豆油、红花油、妥尔油。
[0023] 另外，在本发明中，必须使用2种以上前述油脂（al)。通过使用2种以上，得到的 醇酸树脂（A)的分子量分布宽度变宽，容易体现对基材的附着性、防流挂性，可以容易地得 到涂布适应性优异的组合物。另外，可以认为，与合成醇酸树脂后再混合多种该醇酸树脂进 行使用相比，通过自原料阶段起就组合使用2种以上的油脂，由此可维持得到的油改性醇 酸树脂的均匀性，因此，固化涂膜的均质性得以体现、涂膜外观变得良好。对2种以上的油 脂（al)的组合、混合比率没有特别限定，可以根据得到的油改性醇酸树脂（A)的目标油度 等而适当地设定。
[0024] 另外，作为前述油脂（al)的碘值，必须设定为100以上。通过使用这样的油脂 (al)，由此改善包含得到的醇酸树脂的组合物在活性能量射线下的固化反应，可以得到耐 热性优异的涂膜。
[0025] 本发明使用的油改性醇酸树脂（A)如上所述是组合使用碘值高的2种以上的油脂 而得到的油度为30~70、质均分子量为3万~20万的树脂，活性能量射线下的反应性、与 后述具有（甲基）丙烯酰基的化合物（B)的相容性良好，从进一步提高其反应性、相容性的 观点出发，优选使用分子内具有醚键的多元醇（a2)、和分子内具有环状不饱和基团的多元 酸（a3)得到的物质。已知分子内具有醚键的多元醇（a2)中的、与醚氧键合的α碳通常经 由活性能量射线的照射产生自由基，因此可以称为具有高反应性的组合物，并且可以得到 交联密度高的涂膜。
[0026] 作为前述分子内具有醚键的多元醇（a2)，例如可列举出：通过与环氧乙烷、环氧 丙烷、四氢呋喃、乙基缩水甘油醚、丙基缩水甘油醚、丁基缩水甘油醚等各种含有环状醚键 的化合物的开环聚合而得到的改性聚醚多元醇类、二乙二醇、二丙二醇、聚乙二醇、聚丙二 醇等聚亚烷基二醇等，从活性能量射线下的反应性特别优异、工业上获得容易的观点，优选 使用聚亚烷基二醇，特别优选使用二乙二醇、二丙二醇。
[0027] 另外，作为多元醇，从可以进一步提高交联密度的观点，优选组合使用分子内具 有3个以上羟基的支链链烷型多元醇。作为支链链烷型多元醇，例如可列举出：三羟甲基 乙烷、三羟甲基丙烷、甘油、己三醇、季戊四醇等脂肪族多元醇类；通过前述脂肪族多元醇类 与环氧乙烷、环氧丙烷、四氢呋喃、乙基缩水甘油醚、丙基缩水甘油醚、丁基缩水甘油醚等各 种含有环状醚键的化合物的开环聚合而得到的改性聚醚多元醇类；通过前述脂肪族多元醇 类与ε-己内酯等各种内酯类的缩聚反应而得到的内酯系聚酯多元醇类等，从得到交联密 度提高、耐热性、强韧性良好的涂膜的观点，优选使用三羟甲基乙烷、三羟甲