可固化组合物的制作方法
【技术领域】
[0001] 本发明涉及一种可固化组合物、一种包含该可固化组合物的粘合膜以及一种包含 该可固化组合物的有机电子装置。
【背景技术】
[0002] 有机电子装置（0ED)是指包括利用空穴与电子产生电荷流动的有机材料层的装 置，并且包括例如：光伏器件、整流器、发射器和有机发光二极管（0LED)等等。
[0003] 在0ED中，0LED与传统光源相比，具有更低的能耗和更快的响应速度，还能形成更 薄的显示器或光源。进一步地，0LED具有优异的空间利用率，并且有望应用于包括多种便 携式装置、监视器、笔记本电脑和电视机的各种领域。
[0004] 耐久性是在扩展0LED的相容性和用途中的一个主要问题。0LED中所包括的有机 材料和金属电极很容易被例如水分的外部因素氧化。所以，包括0LED的产品对于环境因素 非常敏感。因此，有需要开发出可以防止来自外部环境的氧气或水分渗入例如0LED的0ED 中的封装材料。另一方面，在应用于0ED的封装材料中，包含在所述封装材料本身中的有 机挥发性物质会影响有机发光材料或电极部分，并且因此有必要有效地控制有机挥发性物 质。
【发明内容】
[0005] 技术问题
[0006] 本发明旨在提供一种能够有效地控制进入到有机电子装置中、会导致元件损坏和 电化学腐蚀的水分、离子物质以及其他外来杂质，而且能够提高有机电子装置的寿命和耐 久性的可固化组合物，以及一种包含所述可固化组合物的粘合膜。
[0007] 技术方案
[0008] 在下文中，将会结合附图详细描述本发明的示例性实施方案。进一步地，在本发明 的说明书中，省略了在相关领域众所周知的通用功能或构成。进一步地，所述附图是为了理 解本发明的目的的示意图，其中，为了清楚地说明，省略了与说明书不相关的部分。在附图 中，为了清楚地表示多个层和区域，扩大了厚度，并且本发明的范围并不局限于图中所示的 厚度、尺寸或比例等等。
[0009] 根据本发明的实施方案的可固化组合物以及包含该可固化组合物的粘合膜可以 应用于封装有机电子装置的有机电子元件的整个表面。进一步地，所述粘合膜可以具有单 层或多层的结构。
[0010] 在本公开中，所述术语"有机电子装置"表示具有包含有机材料层的元件的产品或 装置，所述有机材料层位于一对彼此面对的电极之间利用空穴与电子产生电荷流动，所述 有机电子装置的例子包括：光伏器件、整流器、发射器和有机发光二极管（0LED)等等，但并 不局限于此。在本发明的一个实施方案中，所述有机电子装置可以是0LED。
[0011] 根据本发明的一个方面，提供了一种可以包含可固化粘合树脂并符合下列公式1 或2的示例性可固化组合物。
[0012] [公式 1]
[0013] X < 1，OOOppm
[0014] [公式 2]
[0015] Y < 1，OOOppm，
[0016] 在公示1中，X是挥发性有机化合物的量，其通过用所述可固化组合物制备薄膜， 将50mg的该薄膜样品在150°C下维持1小时并采用吹扫捕集（purge and trap)气相色谱 /质谱法来测定。进一步地，在公式2中，Y是在可固化组合物中所包含的离子物质的量， 其通过用所述可固化组合物制备薄膜并根据ASTM D 7359:2008测量50mg的薄膜样品来获 得。在一个实施方案中，根据本发明的示例性实施方案的可固化组合物可以同时满足公式 1和2 〇
[0017] 在本发明的一个具体实施方案中，由所述可固化组合物形成的薄膜样品的含 水量可以是〇. oiwt %以上，而且所述薄膜样品的含水量是在用可固化组合物制备薄膜 并将50mg的该薄膜样品在25°C及相对湿度50%的条件下维持24小时之后，根据ASTM D3451-06 (2012)(利用Karl Fischer库仑滴定法试验涂层粉末和粉末涂层的标准指南）测 量的。也就是，在公式1中，X可以是，在所述可固化组合物的组分中，从含水量为O.Olwt% 以上的组分中挥发的挥发性有机化合物的测定量，该含水量是通过将可固化组合物的薄膜 样品在25°C及相对湿度50%条件下维持24小时后测得的。具体地，X可以是将满足以上 条件的可固化组合物在150°C下维持1小时（吹扫和捕集）后挥发的挥发性有机化合物的 量。在上面的描述中，所述含水量的上限可以是lwt%以下，但并不局限于此。
[0018] 在本公开中，所述术语"可固化组合物的组分"可以表示为可固化组合物的基础的 原材料。在一个实施方案中，所述可固化组合物的组分可以是下面将会描述的可固化粘合 树脂、固化剂、硅烷偶联剂、高分子量树脂或有机溶剂，但并不局限于此，而且只要其是形成 可固化组合物的材料，就没有特别限制。
[0019] 根据本发明的实施方案的可固化组合物可以通过最终组成、限制挥发性物质来控 制对元件的损坏，所述挥发性物质是包含在可能间接地含有水分并通过挥发来输送水分或 者挥发以损坏有机元件的物质中的。由于水分可能会导致对有机电子装置的元件的最严重 的损坏，所以可以通过控制水分来防止有机电子装置的物理和化学损坏。
[0020] 在以上说明中，X是通过使用常用挥发性有机化合物（V0C)分析仪测量的挥发性 有机化合物的量。更具体地，以甲苯作为标准试剂，将大约50mg的薄膜样品在150°C下保持 1小时后，通过吹扫和捕集挥发的挥发性有机化合物的量可以是l，000ppm以下、900ppm以 下、800ppm以下、700ppm以下、600ppm以下、500ppm以下、300ppm以下或200ppm以下。进一 步地，通过ASTM D 7359:2008测量方法测量的、包含在可固化组合物中的离子物质的量，Y， 可以是1，OOOppm以下、900ppm以下、800ppm以下、700ppm以下、600ppm以下或550ppm以下。 在本发明的一个实施方案中，可以通过控制挥发性有机化合物的总量以及包含在如上所述 的可固化组合物中的离子物质的总量来防止有机电子装置的物理和化学损坏。更具体地， 酸或碱离子物质可能造成有机电子装置中的电线腐蚀，从而导致有机电子装置的电化学腐 蚀和黑点的出现。
[0021] 在本公开中，所述术语"挥发性有机化合物（V0C) "可以被定义为大气中所有以气 相存在的有机化合物。"VOC"是用来表示在常温常压下可以以气相存在的所有有机化合物 的普通术语，例如只由碳和氢组成的碳氢化合物、卤代烃、含有氮或硫的碳氢化合物等等， 而且在更广泛的意义上可以包括半挥发性有机化合物。举例来说，V0C可以表示有机溶剂、 由固化剂热解产生的副产物、由加成反应产生的副产物等等。
[0022] 在本公开中，所述术语"吹扫和捕集（P&T) "可以表示一种传递很少量的在气相色 谱法（GC)或气相色谱/质谱法（GC/MS)的过程中萃取和浓缩的V0C的V0C-预处理装置或 方法。在所用的过程中，将含有V0C的样品放入一个很小的密封容器内，然后利用运载气体 吹扫样品的V0C物质并移动至捕集器。在捕集器中，V0C被收集，然后再次加热以穿过来到 达GC〇
[0023] 在本公开中，GC/MS表不一种用于分离和分析各种试样的溶液的内含物的分析装 置或方法。GC/MS包括用于分离各种化合物的GC以及用于测量从GC中进入的物质的原子 质量的MS的结合。保留时间与质量取决于化合物的种类而变化。由于GC/MS与储存有化 合物具体形式的库的计算机软件连接，通过与溶液中的化合物被测定的库比较，由此可以 确定物质的种类和浓度。在确定了化合物的存在之后通常通过GC来进行后续的研究，以分 析具体材料。
[0024] 根据本发明的一个实施方案的V0C可以是蒸汽压为0.0 lpsi以上、0. 015psi以上、 0. 02psi以上或0. 025psi以上的物质。由于所有具有高蒸汽压和挥发性的材料都是V0C， 所以蒸汽压的上限没有特殊限制，可以是lpsi以下。进一步地，根据本发明的一个实施方 案的V0C的沸点可以是200°C以下、150°C以下、120°C以下、115°C以下或100°C以下，而且其 下限可以是50°C以上，但并不局限于此。
[0025] 在本公开中，术语"离子物质"没有特别的限制，只要其是能够造成有机电子装置 的电线腐蚀的物质。举例来说，所述离子物质可以是卤素离子，具体可以是氯离子。作为离 子物质，卤素离子可以导致有机电子装置的电化学腐蚀，因此，可以通过控制卤素离子的含 量来防止有机电子装置的损坏。
[0026] 在一个实施方案中，所述可固化组合物包括如上所述的可固化粘合树脂。在一个 实施方案中，所述可固化粘合树脂可以被合适地选择以满足前述公式1或2。在一个实施方 案中，可固化粘合树脂在固化状态下的的水蒸气透过率（WVTR)可以是50g/m 2 ?天以下、优 选为30g/m2 ?天以下、更优选为20g/m2 ?天以下以及最优选为15g/