一种高纯度反式α-甲基肉桂醛的精制方法
【技术领域】
[0001] 本发明属于精细化工合成技术领域，具体涉及一种a -甲基肉桂醛的精制方法。【背景技术】
[0002] a -甲基肉桂醛是一种用途广泛的香料，常用于化妆品、香皂、食品等的调香，同 时，a-甲基肉桂醛也是糖尿病药物依帕司坦的重要中间体，商品为反式a-甲基肉桂醛， 随着糖尿病患者的增加，对该药物的需求增加，对中间体的需求也增加，因此，需要改进其 合成工艺来提高质量。
[0003]目前，a -甲基肉桂醛的合成是以苯甲醛与正丙醛在溶剂中以相转移催化剂的作 用下缩合而成，反应得到的产物中存在顺式和反式a -甲基肉桂醛两种，用于制药中间体 的为反式a -甲基肉桂醛，然而，现有的精制制备工艺中精制过程仅一次精馏，产品中反式 a -甲基肉桂醛纯度为97%，顺式a -甲基肉桂醛为2%以上；精馏的低沸过渡还有较多的 顺式a-甲基肉桂醛，只有通过再次精馏分离，才能获得反式a-甲基肉桂醛商品。这样， 只经一次精馏的顺式a-甲基肉桂醛成为低组分而废弃，另外，顺a-甲基肉桂醛和反式 a _甲基肉桂醛难于分离，生产的能耗高，消耗大，成本大。
【发明内容】
[0004] 本发明的目的是克服现有反式a-甲基肉桂醛合成工艺中含有较高含量顺式 a -甲基肉桂醛，难分离，废弃浪费资源的问题。
[0005]为此，本发明提供了一种高纯度反式a_甲基肉桂醛的精制方法，
[0006] I) a -甲基肉桂醛粗品的制备；将苯甲醛与正丙醛经缩合、中和、脱溶剂制得的 a _甲基肉桂醛粗品，其中，a _甲基肉桂醛粗品中包括苯甲醛、苯甲醇、顺式a _甲基肉桂 醛、反式a -甲基肉桂醛以及2-甲基-3-羟基-3苯丙醛；
[0007] 2)-次精馏；将步骤1)制得的a -甲基肉桂醛粗品在真空-0. 099MPa下分离除 去苯甲醛和苯甲醇，同时2-甲基-3-羟基-3苯丙醛在温度为100~160°C条件下转化为 a-甲基肉桂醛；
[0008] 3)二次精馏；将经步骤2)处理后的a -甲基肉桂醛粗品进行二次精馏，分离出富 集顺式a -甲基肉桂醛的过渡馏分，收集剩余的成品组分；
[0009] 4)酸解；将步骤3)中分离出的富集顺式a -甲基肉桂醛的过渡馏分与浓度2~ 3%的稀硫酸按质量比1:0. 2~1:1混合搅拌回流8~10小时，回流温度为100~103°C， 顺式a -甲基肉桂醛转化成反式a -甲基肉桂醛，冷却分离出油层，油层用浓度1 %的氢氧 化钠中和；
[0010] 5)三次精馏；将步骤4)酸解中和后的油层进行三次精馏提纯，分离出油层中富集 顺式a -甲基肉桂醛的过渡馏分，收集剩余的成品组分；
[0011] 6)步骤3)与步骤5)所收集的成品组分即为高纯度反式a -甲基肉桂醛。
[0012]上述步骤3)中二次精馏的条件为在-0. 099MPa压力下真空精馏，出过渡馏分时控 制回流出料比为5:1，出成品组分时控制回流出料比为1:1。
[0013] 上述步骤4)酸解中稀硫酸可用盐酸或磷酸替代。
[0014] 上述步骤4)酸解中氢氧化钠可用氢氧化钾或纯碱替代。
[0015] 本发明的有益效果：本发明提供的这种高纯度反式a_甲基肉桂醛的精制方法将 精馏后富集在低沸过渡馏分中的顺式a-甲基肉桂醛通过酸解转化为反式a-甲基肉桂醛 产品，这样大大减轻了精馏的负荷，增加收率，提高了产品质量，避免过多顺式a -甲基肉 桂醛的废弃，节约成本。
【具体实施方式】
[0016] 实施例1 :
[0017] 为了克服现有反式a-甲基肉桂醛合成工艺中含有较高含量顺式a-甲基肉桂 醛，难分离，废弃浪费资源的问题，本实施例提供了一种高纯度反式a -甲基肉桂醛的精制 方法，
[0018] I) a -甲基肉桂醛粗品的制备；将苯甲醛与正丙醛经缩合、中和、脱溶剂制得的 a _甲基肉桂醛粗品，其中，a _甲基肉桂醛粗品中包括苯甲醛、苯甲醇、顺式a _甲基肉桂 醛、反式a -甲基肉桂醛以及2-甲基-3-羟基-3苯丙醛。
[0019] 其中，苯甲醛与正丙醛反应的主反应原理为：
[0023] 2) -次精馏；将步骤1)制得的a -甲基肉桂醛粗品在真空-0. 099MPa下分离除 去苯甲醛和苯甲醇，同时2-甲基-3-羟基-3苯丙醛在温度为100~160°C条件下转化为 a -甲基肉桂醛。
[0024] 其中，2-甲基-3-羟基-3苯丙醛转化为a-甲基肉桂醛的反应原理为：
[0025]
[0026] 3)二次精馏；将经步骤2)处理后的a-甲基肉桂醛粗品进行二次精馏，分离出富 集顺式a-甲基肉桂醛的过渡馏分，收集剩余的成品组分。
[0027] 其中，二次精馏的条件为在-0. 099MPa压力下真空精馏，出过渡馏分时控制回流 出料比为5:1，出成品组分时控制回流出料比为1:1。
[0028] 4)酸解；将步骤3)中分离出的富集顺式a -甲基肉桂醛的过渡馏分与浓度2~ 3%的稀硫酸按质量比1:0. 2~1:1混合搅拌回流8~10小时，回流温度为100~103°C， 顺式a -甲基肉桂醛转化成反式a -甲基肉桂醛，冷却分离出油层，油层用浓度I %的氢氧 化钠中和。
[0029]其中，酸解中所用的稀硫酸可用盐酸或磷酸替代；酸解中所用的氢氧化钠可用氢 氧化钾或纯碱替代。
[0030] 5)三次精馏；将步骤4)酸解中和后的油层进行三次精馏提纯，分离出油层中富集 顺式a -甲基肉桂醛的过渡馏分，收集剩余的成品组分；
[0031] 6)步骤3)与步骤5)所收集的成品组分即为高纯度反式a -甲基肉桂醛。
[0032] 本发明提供的这种高纯度反式a _甲基肉桂醛的精制方法将精馏后富集在低沸 过渡馏分中的顺式a-甲基肉桂醛通过酸解转化为反式a-甲基肉桂醛产品，这样大大减 轻了精馏的负荷，增加收率，提高了产品质量，避免过多顺式a -甲基肉桂醛的废弃，节约 成本。
[0033] 实施例2 :
[0034] 在实施例1的基础上，本实施例具体提供了一种高纯度反式a -甲基肉桂醛的精 制方法：
[0035]首先，将苯甲醛与正丙醛缩合制得的a -甲基肉桂醛粗品的脱水粗品500克在真 空-0. 099MPa下精馏提纯，其中，a -甲基肉桂醛粗品的脱水粗品组成为反式a -甲基肉桂 醛75%，顺式a -甲基肉桂醛2. 5%，苯甲醛18%，苯甲醇1.5%，得到低沸组分95克，过 渡馏分50克，成品330克，高沸20克；其中，过渡馏分组分为顺式a -甲基肉桂醛10. 5%， 反式a -甲基肉桂醛87% ;成品组分为顺式a -甲基肉桂醛3. 5%，反式a -甲基肉桂醛 96. 2%〇
[0036]然后，将上述得到的成品300克在真空-0. 099MPa下精馏提纯，得到过渡馏分50 克，成品245克；其中，过渡馏分组分为顺式a -甲基肉桂醛29%，反式a -甲基肉桂醛 69%，成品组分为顺式a-甲