淡黄色粉末，过滤干燥得760公斤产品HKN'-四（4-甲基苯基-联 苯-4,4'-二胺，。收率93. 3%，纯度（HPLC) 95%，精制后纯度（HPLC)达到99. 9%以上。
[0038] 4、N，N，N'，N'-四（4-甲基苯基）_1，1'-联苯_4,4'-二胺的结构分析：
[0039] (1)紫外光谱
[0040] 产品在237nm，304nm和354nm有二个紫外吸收带。
[0041] (2)红外光谱
[0042] 如图2所示，产品中在3420. 942cm-l处为一宽而弱的吸收带，此吸收带不是仲胺 即原料4, 4' 一二甲基二苯胺的特征吸收带，也不是芳碘化合物的特征吸收峰。
[0043] 化合物的主要吸收峰（cm-1)和归属如下：2917. 618处是甲基的吸收峰；1603. 063 和1508. 440、1492. 233处是苯环骨架振动吸收峰；1318. 917和1276. 493处是N-苯环特征 吸收峰；814. 155处是苯环上两个相邻H面外弯曲振动，是二取代苯的特征吸收峰。
[0044] (3)质谱
[0045] 产品的分子量为544,质谱图如图3中m/z544. 5为所得产品的分子离子峰。
[0046] ⑷元素分析
[0047] 产品的元素分析结果如下：
[0048] 表1元素分析结果
[0049]
[0050] 由上述分析可知合成的产品结构正确。
[0051] 实施例：N，N，N'，N'-四（4-甲基苯基）-1，1'-联苯-4,4'-二胺的光电性 能测试
[0052] 将上述实验合成的N，N，N'，N'-四（4-甲基苯基）_1，1'-联苯_4,4'-二胺 电荷传输材料分别与电荷产生材料酞著氧钦（TiOPc)制备成功能膜，测定了它的光敏性， 得到的光电性能曲线如图4所示，相关数据如表2所示。
[0053] 表2N，N，N'，N'-四（4-甲基苯基）-1，1'-联苯_4,4'-二胺的光电性能参 数
[0055] (1)充电电位
[0056]光电导膜的暗电阻率是施加在膜上的电场的下降函数（随电场的增加而降低）， 因此这种降低的电阻使得较大的电流流过光电导膜，敏化继续进行时，就会达到漏电速度 和充电速度相等的一点，这点的板电位叫"接受电位"，也叫充电电位。从表2中可以看出， 这种化合物充电电位较高，在600v以上。
[0057] (2)暗衰率
[0058] 静电潜像在感光板上保持的时间是由电位的暗衰减速率决定的，是感光板有效暗 电阻率的函数。其中暗衰率为充电电位与曝光时电位的差值与暗衰时间的比值，即：
[0059]
[0060] 暗衰率数值越小，光电导膜的电荷保持性越好，从表2中可知N，N，N'，N'-四 (4-甲基苯基）_1，1'-联苯_4,4'-二胺的暗衰率较小。
[0061] ⑶光敏性
[0062] 光敏性是评价光电材料优劣的最为重要的标准，光电导膜的表面在光照时其表面 电位迅速下降，下降的速度越快光敏性越好。光敏性常用半衰减曝光量（E1/2)来评价，其 值大小为曝光量与从曝光电位衰减至残余电位的一半所用时间（tl/2)的乘积，即：
[0063] E1/2 = t1/2X 曝光量
[0064] 半衰减曝光量越小，材料的光敏性越好，N，N，N '，N '-四（4-甲基苯 基）_1，1'-联苯_4,4'-二胺有较好的光敏性。
[0065] (4)残余电位
[0066] 敏化的静电照相感光板曝光时，电位衰减开始比较快，随后衰减比较慢，开始慢衰 减那点的板电位叫做残余电位。残余电位越低，光导性越好，图像约清晰，N, N, N'，N'-四 (4-甲基苯基-联苯_4,4'-二胺的残余电位较低。这类电荷传输材料用于电子 照相中可得到清晰的图像。
[0067] 由上面分析可知，用N，N，N'，N'-四（4-甲基苯基）_1，I'-联苯_4，f-二 胺作为电荷传输材料制备的静电照相感光板具有很好的光电性能，表明这种化合物是性能 优异的电荷传输材料。
[0068]综上，以4,4'-二碘联苯和4,4'-二甲基二苯胺为原料合成N，N，N'，N'-四 (4_甲基苯基）_1，1'-联苯-4,4'-二胺的粗广品收率为94. 27%，广品经后处理纯度达 到 99.80%。将N，N，N'，N'-四（4-甲基苯基）-1，1'-联苯-4,4'-二胺作为电荷传 输材料与电荷产生材料TiOPc制备成功能膜进行光电性能测试，结果表明具有较高的光电 性能，是性能非常优异的电荷传输材料。
【主权项】
1. 一种芳胺类有机电荷传输材料，其特征是：该传输材料的组成为以氯化亚铜、 1，10-邻菲啰啉为催化剂、固体氢氧化钾为缚酸剂、二甲苯为溶剂进行合成反应，制得联苯 胺衍生物，用通式表示为：R= -H, -CH3, -CH2CH3, -CH2CH2CH3 所述合成反应是分别用二苯胺、3-甲基二苯胺4-甲基二苯胺、4,V二甲基二苯胺、4,V乙基二苯胺、4,V二丙基二苯胺和对碘甲苯为原料合成出系列目的产品，用下式表示为：R = -H，-CH3, -CH2CH3, -CH2CH2CH3〇2. -种权利要求所述芳胺类有机电荷传输材料的生产方法，该方法步骤为： 在不锈钢反应釜中依次加入二苯胺或3-甲基二苯胺或4-甲基二苯胺或4,V二甲基二 苯胺或4, 47二乙基二苯胺或4, 47二丙基二苯胺，4, 4,-二碘联苯、二甲苯、精制过的氯化亚 铜、邻菲罗啉和氢氧化钾，升温回流，反应12h;反应结束后向釜内加入甲苯和去离子水， 搅拌后真空过滤、分液，将有机相用活性炭脱色，真空过滤，滤去活性炭，浓缩有机相，加入 无水乙醇，搅拌析出淡黄色粉末，过滤干燥得产品。
【专利摘要】本发明提供一种芳胺类有机电荷传输材料，该传输材料的组成为以氯化亚铜、1,10-邻菲啰啉为催化剂、固体氢氧化钾为缚酸剂、二甲苯为溶剂，分别用二苯胺、3-甲基二苯胺4-甲基二苯胺、4,4/二甲基二苯胺、4,4/二乙基二苯胺、4,4/二丙基二苯胺和对碘甲苯为原料合成出系列目的产品。同时提供一种芳胺类有机电荷传输材料的生产方法，该方法步骤为：在不锈钢反应釜中依次加入上述原料,升温回流反应12h；反应结束后向釜内加入甲苯和去离子水,搅拌后真空过滤、分液、脱色、过滤、浓缩有机相，加入无水乙醇，搅拌,过滤干燥得产品。本发明的效果是该方法反应工艺简单，催化剂用量少，成本低，收率较高。可广泛应用于新型平板显示器、激光打印、数字复印、数字印刷等产业的有机光导材料。
【IPC分类】C07C209/10, C07C211/54
【公开号】CN105085280
【申请号】CN201410221644
【发明人】郑嗣华, 赵玉堂, 卢刚, 张嘉琪, 郑昊
【申请人】天津理工大学
【公开日】2015年11月25日
【申请日】2014年5月23日