一种草蒿脑的制备方法及其应用
【技术领域】
[0001] 本发明涉及烟草防虫药物领域，尤其涉及一种草蒿脑的制备方法及其应用。
【背景技术】
[0002] 烟叶在贮藏过程中易遭到害虫的侵害，其中以烟草甲 (LasiodermaserricorneFabricius)为优势种、赤拟谷盗（TriboliumcastaneumHerbst)为 仅次于优势种的种类。据C0RESTA估计，烟草甲虫每年对贮存烟草造成的损失约为1%。我 国在20世纪90年代曾对全国贮烟害虫的为害程度进行了调查，每年因虫害引起的质量损 失率约为1.64%，其中烟草甲虫为害引起的质量损失远大于其他贮烟害虫。烟仓常规的害 虫防治目前以磷化氢（磷化铝）熏蒸最为普遍，但磷化氢（磷化铝）的长期使用会对环境 和人类健康造成一定影响。由此，2010年4月，美国环保署（EPA)发布了农药中磷化铝和磷 化镁熏蒸剂的使用限制。因此，开发一种高效，对环境安全、无污染的防治烟草仓储害虫的 化合物具有重要社会和经济意义。
[0003] 青花椒（Zanthoxylumbungeanum)为芸香科花椒属植物，为一年生草本。原产中 国，是中国特有的香料，现分布全国各地，华北、西北南部为主要产地。具有芳香健胃，温中 散寒，除湿止痛，杀虫解毒，止痒解腥的功效，用于胃寒呕吐，膝后疼痛，蛔虫性肠梗阻，原发 性痛经等症。
【发明内容】
[0004] 本发明的目的在于一种提供草蒿脑的制备方法，以及将草蒿脑用于防治烟草仓储 害虫的应用。
[0005] -种草蒿脑的制备方法，包括以下步骤：
[0006] 步骤1)制备青花椒油：以粉碎过的青花椒成熟果皮为原料，采用蒸馏法或超临界 萃取法提取青花椒油；
[0007] 步骤2)层析法制备草蒿脑：采用硅胶为分离介质，青花椒油与硅胶重量比为1 : 10~1 :15,进行正相硅胶柱层析，流动相为正己烷和乙酸乙酯的混合液，采用正己烷：乙酸 乙酯体积比为1: 〇~〇: 1依次进行梯度洗脱分段，1个柱体积为一个流份，获得15个流份 段，流份段6~8,回收溶剂，得到草蒿脑。
[0008] 进一步的改进，所述步骤1)中蒸馏法具体为：将粉碎过的青花椒成熟果皮置于挥 发油提取器中，采用水蒸气蒸馏法提取5~7h，以无水硫酸钠干燥处理，即得青花椒油。
[0009] 进一步的改进，所述步骤1)中超临界萃取法具体为：将粉碎过的青花椒成熟果皮 置于萃取釜中，对萃取釜和分离釜进行预热，对贮罐进行冷却；打开〇) 2气瓶送气，并打 开高压栗升压；在温度为35~55°C、压力为5. 0~30.OMPa、C(V流量为40~80L/h的条 件下，进行恒温恒压循环萃取，萃取〇. 5~2小时后出料，即得青花椒油。
[0010] 一种草蒿脑于防治烟草仓储害虫的应用。
[0011] 进一步的改进，所述烟草仓储害虫包括烟草甲、赤拟谷盗。
[0012] 本发明的制备方法有以下优点：
[0013] 1.生产工艺简单，生产成本低。
[0014] 2.草蒿脑对烟草仓储害虫烟草甲、赤拟谷盗等有极好的熏蒸、触杀及驱避活性，可 以应用在烟草仓储害虫的防治方面。
[0015] 3.草蒿脑具有高效、低毒、低残留、低成本、绿色安全的特性，有望开发成绿色生物 农药。
【附图说明】：
[0016] 图1为草蒿脑化学结构式；
[0017] 图2为草蒿脑1H-NMR谱图；
[0018] 图3为草蒿脑13C_NMR谱图。
【具体实施方式】
[0019] 为了更清晰说明发明目的和技术方案，借助下述实施例进一步详述。
[0020] 实施例1
[0021] 1)水蒸气蒸馏制备：取青花椒干燥成熟果皮1. 0kg，粉碎后置挥发油提取器中，采 用水蒸气蒸馏法提取6h，以无水硫酸钠干燥处理，得青花椒油43. 8ml，存储于冰箱保鲜室 4°C备用。
[0022] 超临界C02萃取工艺制备：取青花椒干燥成熟果皮1. 0kg，粉碎后置萃取釜中，先 对萃取釜、分离釜进行预热，贮罐进行冷却，达到预定温度时，打开〇) 2气瓶送气，并打开 高压栗升压，当温度、压力达到预定值时，开始循环萃取，萃取时固定分离压力10.OMPa， 分离温度40°C，C(V流量为60L/h，恒温恒压萃取1. 5小时后出料，得青花椒油61. 0ml，存储 于冰箱保鲜室4°C备用。
[0023] 3)化合物分离：青花椒果皮挥发油20ml，采用硅胶为分离介质，上油与硅胶物料 重量比为1 :15,经正相硅胶柱层析，流动相为正己烷和乙酸乙酯的混合液，采用正己烷：乙 酸乙酯体积比为1:0~0:1依次进行梯度洗脱分段，即起始溶剂为正己烷100%，结束为乙 酸乙酯为100% ;1个柱体积为一个流份，获得15个流份段，流份段6~8,回收溶剂，得到 草尚脑10. 6g。
[0024] 实施例2
[0025] 1)水蒸气蒸馏制备：取青花椒干燥成熟果皮1. 0kg，粉碎后置挥发油提取器中，采 用水蒸气蒸馏法提取5h，以无水硫酸钠干燥处理，即得青花椒油42. 9ml，将其存储于冰箱 保鲜室4°C备用。
[0026] 超临界C02萃取工艺制备：取青花椒干燥成熟果皮1. 0kg，粉碎后置萃取釜中，先 对萃取釜、分离釜进行预热，贮罐进行冷却，达到预定温度时，打开〇) 2气瓶送气，并打 开高压栗升压，当温度、压力达到预定值时，开始循环萃取，萃取时固定分离压力5.OMPa， 分离温度35°C，C(V流量为40L/h，恒温恒压萃取2小时后出料，即得青花椒油，将其存储于 冰箱保鲜室4°C备用。
[0027] 3)化合物分离：青花椒果皮挥发油20ml，采用硅胶为分离介质，上油与硅胶物料 重量比为1 :1〇,经正相硅胶柱层析，流动相为正己烷和乙酸乙酯的混合液，采用正己烷：乙 酸乙酯体积比为1:0~0:1依次进行梯度洗脱分段，即起始溶剂为正己烷100%，结束为乙 酸乙酯为100% ;1个柱体积为一个流份，获得15个流份段，流份段6~8,回收溶剂，即得 到草蒿脑12. 0g。
[0028] 实施例3
[0029] 1)水蒸气蒸馏制备：取青花椒干燥成熟果皮1. 0kg，粉碎后置挥发油提取器中，采 用水蒸气蒸馏法提取7h，以无水硫酸钠干燥处理，即得青花椒油44. 2ml，将其存储于冰箱 保鲜室4°C备用。
[0030] 超临界C02萃取工艺制备：取青花椒干燥成熟果皮1. 0kg，粉碎后置萃取釜中，先 对萃取釜、分离釜进行预热，贮罐进行冷却，达到预定温度时，打开〇) 2气瓶送气，并打 开高压栗升压，当温度、压力达到预定值时，开始循环萃取，萃取时固定分离压力30MPa， 分离温度55°C，C(V流量为80L/h，恒温恒压萃取0. 5小时后出料，即得青花椒油，将其存储 于冰箱保鲜室4°C备用。
[0031] 3)化合物分离：青花椒果皮挥发油20ml，采用硅胶为分离介质，上油与硅胶物料 重量比为1 :1〇,经正相硅胶柱层析，流动相为正己烷和乙酸乙酯的混合液，采用正己烷：乙 酸乙酯体积比为1:0~0:1依次进行梯度洗脱分段，即起始溶剂为正己烷100%，结束为乙 酸乙酯为100% ;1个柱体积为一个流份，获得15个流份段，流份段