聚酰胺酸、包含聚酰胺酸的清漆及聚酰亚胺膜的制作方法
【技术领域】
[0001] 本发明设及一种聚酷胺酸、包含聚酷胺酸的清漆W及聚酷亚胺膜。
【背景技术】
[0002] -直W来，在液晶显示元件、有机化显示元件等的显示器中，将作为透明材料的 无机玻璃用于面板基板等。然而无机玻璃的比重（重量）高、而且弯曲性、耐冲击性低。因 此，研究了将轻量性、耐冲击性、加工性及柔性优异的聚酷亚胺膜应用于显示器装置的面板 基板。
[0003] 例如提出了将由脂肪族四簇酸二酢与二胺而得的聚酷亚胺作为显示器用基板等 (专利文献1)。另外，也提出了将由含有酷氨基的四簇酸二酢与二胺合成的聚酷亚胺膜作 为显示器用基板等，上述含有酷氨基的四簇酸二酢由1，2, 4-环己烧S甲酸-1，2-酢衍生而 得（专利文献2~专利文献4)。
[0004] 此处，显示器装置的面板基板要求高的透光性。另外，在显示器装置中，经由面板 基板观察元件所显示的影像。因此，面板基板要求光的行进方向（基板的厚度方向）的相 位差小。
[0005] 现有技术文献 [000引专利文献
[0007] 专利文献1 :日本特开2008-163107号公报
[000引专利文献2 :日本特开2012-72118号公报
[0009] 专利文献3 :日本特开2012-72121号公报
[0010] 专利文献4 :日本特开2012-236788号公报
【发明内容】
[0011] 发明所要解决的课题
[0012] 构成聚酷亚胺的成分（包含二胺及四簇酸二酢的重复单元）的取向性对聚酷亚胺 膜的厚度方向的相位差Rth造成大的影响。并且，由于现有的聚酷亚胺具有在膜的面内方 向容易取向的结构，因此难W将膜的厚度方向的相位差Rth控制在所期望的范围。
[0013] 本发明是鉴于运样的情况而提出的，目的是提供一种将厚度方向的相位差Rth控 制在所期望的范围、且透明性高的聚酷亚胺膜及用于获得该聚酷亚胺膜的聚酷胺酸、清漆、 W及它们的制造方法。
[0014] 用于解决课题的方法
[0015]目P，本发明的第一方面设及W下的聚酷亚胺膜。
[0016] [1] 一种聚酷亚胺膜，其包含使四簇酸二酢及二胺反应而成的聚酷亚胺，（a)利用 下述式算出的厚度方向的相位差Rth每10ym厚度为-5皿W上100皿W下，化）波长为 400皿的光线透射率为80%W上，（C)雾度为3%W下，且（d)玻璃化转变溫度为250°CW 上，
[0017] 相位差化h(nm) = [nz- (nx+ny) /2]Xd
[0018](此处，nx为利用波长为550nm的光而测定的上述聚酷亚胺膜的X轴方向的折射 率；ny为利用波长为550nm的光而测定的上述聚酷亚胺膜的Y轴方向的折射率；nz为利用 波长为550nm的光而测定的上述聚酷亚胺膜的Z轴方向的折射率；d为上述聚酷亚胺膜的 厚度）。
[0019] [2]如[1]所述的聚酷亚胺膜，其包含含有下述通式（1)所示的重复单元的聚酷亚 胺：
[0020]
[0023] 所组成的组中的基团，
[0024]Y为碳原子数4~51的2价基团；且为脂肪族基、单环式脂肪族基、缩合多环式脂 肪族基、单环式芳香族基或缩合多环式芳香族基，或者为环式脂肪族基直接或利用交联基 团而相互连接的非缩合多环式脂肪族基，或者为芳香族基直接或利用交联基团而相互连接 的非缩合多环式芳香族基（源自4, 4' -二氨基二苯酸的2价基团除外））。
[002引 閒如凹所述的聚酷亚胺膜，上述通式（1)所示的重复单元的Y为选自由
[0026]
[0027] 所组成的组中的基团。
[0028] [4]如[1]所述的聚酷亚胺膜，其包含含有下述通式（2)所示的重复单元的聚酷亚 胺：
[0029]
[0030](通式似中，
[0031]Z为碳原子数4~51的2价基团；且为脂肪族基、单环式脂肪族基、缩合多环式脂 肪族基、单环式芳香族基或缩合多环式芳香族基，或者为环式脂肪族基直接或利用交联基 团而相互连接的非缩合多环式脂肪族基，或者为芳香族基直接或利用交联基团而相互连接 的非缩合多环式芳香族基）。
[003引閒如M所述的聚酷亚胺膜，上述通式似所示的重复单元的Z为选自由
[0034] 所组成的组中的基团。
[0035] [6]-种聚酷亚胺膜，其包含聚酷亚胺层A及聚酷亚胺层B，聚酷亚胺层A及聚 酷亚胺层B的任一者或两者的聚酷亚胺膜的利用下述式算出的厚度方向的相位差Rth，每 lOym厚度为-5皿W上100皿W下，聚酷亚胺膜的利用下述式算出的厚度方向的相位差 I?th，每 10ym厚度为-5nmW上lOOnmW下，
[0036]相位差I?th(nm) = [nz-(nx+ny)/2]Xd
[0037](此处，nx为利用波长为550nm的光而测定的上述聚酷亚胺膜所含的各层或上述 聚酷亚胺膜的X轴方向的折射率；ny为利用波长为550nm的光而测定的上述各层或膜的Y 轴方向的折射率；nz为利用波长为550nm的光而测定的上述各层或膜的Z轴方向的折射 率；d为上述各层或膜的厚度）。
[0038] 本发明的第二方面设及W下的聚酷胺酸及清漆、W及聚酷亚胺。
[0039] [7] -种聚酷胺酸，其包含下述通式（r)所示的重复单元：
[0040]
[0043] 所组成的组中的基团，
[0044]Y为碳原子数4~51的2价基团；且为脂肪族基、单环式脂肪族基、缩合多环式脂 肪族基、单环式芳香族基或缩合多环式芳香族基，或者为环式脂肪族基直接或利用交联基 团而相互连接的非缩合多环式脂肪族基，或者为芳香族基直接或利用交联基团而相互连接 的非缩合多环式芳香族基（源自4, 4' -二氨基二苯酸的2价基团除外））。
[0045][引如[7]所述的聚酷胺酸，上述通式（r)所示的重复单元的Y为选自由
[0046]
[0047] 所组成的组中的基团。
[0048] [9] 一种聚酷胺酸，其包含下述通式（2'）所示的重复单元：
[0049]
[0050] (通式（2，）中，
[0051]Z为碳原子数4~51的2价基团；且为脂肪族基、单环式脂肪族基、缩合多环式脂 肪族基、单环式芳香族基或缩合多环式芳香族基，或者为环式脂肪族基直接或利用交联基 团而相互连接的非缩合多环式脂肪族基，或者为芳香族基直接或利用交联基团而相互连接 的非缩合多环式芳香族基）。
[005引[10]如[9]所述的聚酷胺酸，上述通式（2'）所示的重复单元的Z为选自由
[0054] 所组成的组中的基团。
[005引[山一种干膜，其包含上述[7]至[10]中任一项所述的聚酷胺酸。
[0056] [12] -种清漆，其包含上述[7]至[10]中任一项所述的聚酷胺酸。
[0057] [13] -种聚酷亚胺，其是使上述[7]至[10]中任一项所述的聚酷胺酸固化而得 的。
[0058] 本发明的第=方面设及W下的聚酷亚胺叠层体的制造方法、及显示器装置的制造 方法、W及各种显示器装置。
[0059] [14] -种聚酷亚胺叠层体的制造方法，其是叠层有基材及聚酷亚胺层的聚酷亚 胺叠层体的制造方法，包括下述工序：将上述[12]所述的聚酷胺酸清漆涂布于基材上的工 序；及将上述聚酷胺酸清漆的涂膜在非活性气体气氛下加热的工序。
[0060] [1引一种聚酷亚胺叠层体的制造方法，其是叠层有基材及聚酷亚胺层的聚酷亚 胺叠层体的制造方法，包括下述工序：将上述[12]所述的聚酷胺酸清漆涂布于基材上的工 序；及将上述聚酷胺酸清漆的涂膜在15kPaW下的气氛下加热的工序。
[0061] [16] -种聚酷亚胺叠层体的制造方法，其是包含基材及聚酷亚胺层的聚酷亚胺叠 层体的制造方法，上述聚酷亚胺层的利用下述式算出的厚度方向的相位差化h，每10ym厚 度为-5nmW上lOOnmW下，并且上述聚酷亚胺叠层体的制造方法包括：将包含聚酷胺酸a 及聚酷胺酸b的清漆涂布于基材上进行加热而获得上述聚酷亚胺层的工序；上述聚酷胺酸 a及上述聚酷胺酸b中任一者或两者为上述[7]至[10]中任一项所述的聚酷胺酸；
[0062]相位差I?th(nm)=[nz-(nx+ny)/2]Xd
[0063](此处，nx为利用波长为550nm的光而测定的上述聚酷亚胺层的X轴方向的折射 率；ny为利用波长为550nm的光而测定的上述聚酷亚胺层的Y轴方向的折射率；nz为利用 波长为550nm的光而测定的上述聚酷亚胺层的Z轴方向的折射率；d为上述聚酷亚胺层的 厚度）。
[0064] [17] -种聚酷亚胺叠层体的制造方法，其是包含基材、聚酷亚胺层A及聚酷亚胺 层B的聚酷亚胺叠层体的制造方法，上述聚酷亚胺层A及上述聚酷亚胺层B的叠层体的利 用下述式算出的厚度方向的相位差化h，每10ym厚度为-5皿W上100皿W下，并且上述聚 酷亚胺叠层体的制造方法包括：将包含上述聚酷胺酸a的清漆涂布于基材上进行加热而获 得上述聚酷亚胺层A的工序；及将包含上述聚酷胺酸b的清漆涂布于上述聚酷亚胺层A上 进行加热而获得上述聚酷亚胺层B的工序；上述聚酷胺酸a及上述聚酷胺酸b中的任一者 或两者为上述[7]至[10]中任一项所述的聚酷胺酸；
[0065]相位差I?th(nm)=[nz-(nx+ny)/2]Xd
[0066](此处，nx为利用波长为550nm的光而测定的上述聚酷亚胺膜所含的各层或上述 聚酷亚胺膜的X轴方向的折射率；ny为利用波长为550nm的光而测定的上述各层或膜的Y 轴方向的折射率；nz为利用波长为550nm的光而测定的上述各层或膜的Z轴方向的折射 率；d为上述各层或膜的厚度）。
[0067] [1引一种聚酷亚胺膜，其是由利用上述[14]至[17]中任一项所述的制造方法而 得的聚酷亚胺叠层体剥离基材而得的。
[006引 [19] 一种显示器装置的制造方法，其包括下述工序：由利用上述[M]至[17]中 任一项所述的制造方法而得的聚酷亚胺叠层体剥离基材来获得聚酷亚胺膜的工序；及在上 述聚酷亚胺膜上形成元件的工序。
[0069] 巧0] -种显示器装置的制造方法，其包括下述工序：在利用上述[14]至[17]中 任一项所述的制造方法而得的聚酷亚胺叠层体的上述聚酷亚胺层上形成元件的工序；及将 形成有上述元件的聚酷亚胺层由上述基材剥离的工序。
[0070] 巧1]如[19]或巧0]所述的显示器装置的制造方法，形成上述元件的工序包括利 用气相生长法形成薄膜。
[0071] 巧2] -种触摸面板显示器，其是利用上述[19]至巧1]中任一项所述的显示器装 置的制造方法而得的。
[0072] 巧3] -种液晶显示器，其是利用上述[19]至巧1]中任一项所述的显示器装置的 制造方法而得的。
[0073] 巧4] 一种有机化显示器，其是利用上述[19]至巧1]中任一项所述的显示器装置 的制造方法而得的。
[0074] 巧引一种触摸面板显示器，其包含上述[1]至[6]中任一项所述的聚酷亚胺膜。 [00巧]巧6] -种液晶显示器，其包含上述[1]至[6]中任一项所述的聚酷亚胺膜。
[0076] 巧7] -种有机化显示器，其包含上述[1]至[6]中任一项所述的聚酷亚胺膜。
[0077] 发明的效果
[0078] 本发明的聚酷亚胺膜将厚度方向的相位差Rth控制在所期望的范围内，且可见光 的透射性高。因此，可应用于各种显示器装置用面板基板。
【附图说明】
[0079] 图1是表示使用本发明的聚酷亚胺叠层体的显示器装置的制造方法的一例的概 略截面图。
[0080] 图2是表示使用本发明的聚酷亚胺叠层体的显示器装置的制造方法的其他例子 的概略截面图。
【具体实施方式】
[0081] 1.关于聚酷亚胺膜
[0082] (1)关于聚酷亚胺膜的物性
[0083] 本发明设及可应用于各种显示器装置的面板基板的聚酷亚胺膜。
[0084] -直W来，具有一定溫度W上的玻璃化转变溫度的聚酷亚胺膜，通常厚度方向的 相位差Rth在负方向大（参照后述的实施例）。相对于此，本发明提供厚度方向的相位差 Rth在正方向大的聚酷亚胺膜。具体而言，提供厚度方向的相位差Rth每10ym厚度为-5nm W上100皿W下，优选为-5皿W上50皿W下的聚酷亚胺。
[0085] 另外，有时对于聚酷亚胺膜要求厚度方向的相位差Rth接近0。其原因是，聚酷亚 胺膜的厚度方向的相位差Rth越接近Onm，则在将聚酷亚胺膜应用于显示器装置等时，隔着 聚酷亚胺膜而观察到的影像越难W变形。然而，如上述那样，在现有的聚酷亚胺膜中，厚度 方向的相位差Rth在负方向大，因此难W使该相位差Rth接近Onm。相对于此，本发明也提 供厚度方向的相位差Rth为0附近（例如厚度方向的相位差化h的绝对值每10ym厚度为 5nmW下）的聚酷亚胺膜。在本发明中，厚度方向的相位差利用聚酷亚胺的构成成分（二胺 与四簇酸二酢）的组成而调整。
[0086] 上述厚度方向的相位差Rth利用W下方式算出。利用大塚电子公司制光学材料检 查装置（型号RETS-100)等，在室溫（约20°C)下，利用波长为550皿的光，测定膜的X轴 方向的折射率nx、Y轴方向的折射率ny及Z轴方向的折射率n