巧挫-5, 6-二酬 (4H〇. 80g, 2.Ommol) ,2- [I比晚甲醒巧aH0. 17g, 1. 6mmol)，乙酸锭（1. 23g, 16mmol)，氯化 锭化21g，4mmol)，乙酸6血，乙醇6血，冷凝管上端用气球密封，将反应体系加热到微沸， 反应12小时，将反应体系冷却到室溫，加适量水后用氯仿萃取，有机相合并，无水硫酸儀干 燥，过滤除去不溶物，滤液浓缩后经柱层析纯化:V:V^88 = 60 :39 :1)，最终得到 黄色固体 0. 64 克，产率 82%。1hNMR巧00MHz，CDCl3) 5 8. 85 - 8. 80(m，lH)，8. 74(d，J= 7. 6Hz,IH)，8.50 (d,J=7. 6Hz,IH)，8.46 (d,J=7. 9Hz,IH)，7. 86 - 7. 83 (m,IH)，7. 54 (d,J =8.IHz, 2H), 7. 46 - 7. 42 (m, 2H), 7. 36 - 7. 31 (m, 3H), 4. 62 - 4. 49 (m, 4H),L56 -1.42(m，4H)，0. 98 - 0. 87 (m，4H), 0.66-0.61 (m，6H)."CNMR(125MHz,CDCI3) 5 160. 39, 150 .51, 147. 20, 143. 99, 143. 35, 142. 35, 137. 37, 131. 49, 130. 20, 128. 84, 125. 55, 125. 51, 125 .35, 124. 84, 123.68, 123. 42, 123. 36, 122. 72, 121. 29, 121. 05, 115. 73, 112. 16, 112. 14, 109 .08, 49. 06, 48.88, 31. 10, 30. 95, 20. 29, 20. 25, 13. 92, 13. 91.
[0022] 实施例3. 12，13-二正下基-6-(-4-甲氧基苯基）-咪挫并[4,5-c]吗I噪并 [2, 3-a]巧挫化b)
[0023]
[0024] 在25血单口圆底烧瓶中加入11，12-二正下基-吗I噪[2, 3-a]巧挫-5,6-二酬 (4) (0. 80g, 2.Ommol)，4-甲氧基苯甲醒巧aH〇. 33g, 2. 4mmo1)，甲酸锭化 25g, 4.Ommol)， 乙酸锭（0. 31g, 4.Ommol)，乙酸5mL，乙腊5mU冷凝管上端用气球密封，将反应体系加热到 微沸，反应6小时，将反应体系冷却到室溫，加适量水后用氯仿萃取，有机相合并，无水硫 酸儀干燥，过滤除去不溶物，滤液浓缩后经柱层析纯化:V: = 80 :20)，最终得到 黄色固体 0. 65 克，产率 63%。古NMR巧00MHz，CDCl3) 58. 80化J= 7. 7Hz, 1H)，8. 50化J = 7.6Hz，lH)，8.46(d，J= 8.7Hz，lH)，7.68 - 7.63(m，2H)，7.60 - 7.52(m，2H)，7.48-7. 42 (m, 2H) , 7. 13 (d,J=8.8Hz, 2H), 4. 74 - 4. 60 (m, 4H), 3. 96 (s, 3H), 1.68-1. 51 (m, 4H)，1. 05 - 1. 00 (m, 4H)，0. 77 - 0. 72 (m,細）.
[0025] 实施例4. 12，13-二正下基-6-(-4-甲氧基苯基）-咪挫并[4,5-c]吗I噪并
[2, 3-a]巧挫化b)
[0026]
[0027]在25mL单口圆底烧瓶中加入11，12-二正下基-吗I噪并巧，3-a]巧挫-5,6-二酬 (4H0. 80g, 2.Ommol) ,4-甲氧基苯甲醒巧aH〇. 27g, 2.Ommol)，乙酸锭 〇). 77g, 20.Ommol)， 甲苯6mL，l，4-二氧六环611心冷凝管上端用气球密封，将反应体系加热到微沸，反应 12小时，将反应体系冷却到室溫，加适量水后用氯仿萃取，有机相合并，无水硫酸儀干 燥，过滤除去不溶物，滤液浓缩后经柱层析纯化:V: = 80 :20)，最终得到黄色 固体 0. 82 克，产率 80 %。咱NMR巧00MHz，CDCl3) 58. 80(d，J= 7. 7Hz，lH)，8. 50(d，J =7.細z,IH)，8. 46 (d,J=8. 7Hz,IH)，7.68- 7. 63 (m, 2H)，7. 60 - 7. 52 (m, 2H)，7. 48 - 7. 42 (m, 2H) , 7. 13 (d,J= 8. 8Hz, 2H), 4. 74 - 4. 60 (m, 4H), 3. 96 (s, 3H), 1. 68 -1. 51 (m, 4H)，1. 05 - 1. 00 (m, 4H)，0. 77 - 0. 72 (m,細）.
【主权项】
1. 一种6-芳基取代的咪挫并[4, 5-c]吗I噪并巧，3-a]巧挫衍生物，其特征在于结构式 为：其中R为Ci-Ci。的烷基，Ar为4-位烷氧基取代的苯基或2-化晚基。2. -种权利要求1所述6-芳基取代的咪挫并[4, 5-C]吗I噪并[2, 3-a]巧挫衍生物 的制备方法，其特征在于步骤如下：将11，12-二正下基-吗I噪并巧，3-a]巧挫-5, 6-二酬 与芳香醒、无机锭盐溶解于有机溶剂中，密封加热到微沸状态，反应6-12小时，冷却后经萃 取、干燥、浓缩、柱层析或重结晶纯化即得。3. 如权利要求2所述的制备方法，其特征在于所述的芳香醒为4-甲氧基苯甲醒或化 晚-2-甲醒。4. 如权利要求2所述的制备方法，其特征在于所述的无机锭盐为甲酸锭、乙酸锭、氯化 锭中的一种或多种。5. 如权利要求2所述的制备方法，其特征在于所述11，12-二正下基-吗I噪巧，3-a]巧 挫-5, 6-二酬：芳香醒：无机锭盐摩尔比为1:0. 8-1. 2:4-10。6. 如权利要求2所述的制备方法，其特征在于所述的有机溶剂为乙醇、乙酸、乙腊、 1，4-二氧六环、甲苯中的一种或多种。
【专利摘要】本发明属于有机光电材料技术领域，具体涉及一种6-芳基取代的咪唑并[4,5-c]吲哚并[2,3-a]咔唑衍生物及其制备方法。本发明将二烷基-吲哚[2,3-a]咔唑-5,6-二酮溶解在有机溶剂中，加入芳香醛和无机铵盐，密封后加热到微沸状态反应8-12小时，冷却后经萃取、干燥、浓缩、柱层析或重结晶纯化，即可以63-82％的产率得到6-芳基取代的咪唑[4,5-c]吲哚[2,3-a]咔唑衍生物。本发明具有反应步骤短、操作简单、产率高、产物易分离纯化的优点。此外，本发明所涉及的6-芳基取代的咪唑[4,5-c]吲哚[2,3-a]咔唑衍生物在常见溶剂中的荧光发射波长位于420-490nm之间，属于蓝光波段，有望用作OLED领域的蓝光发光材料。
【IPC分类】C09K11/06, C07D487/14
【公开号】CN105198889
【申请号】CN201510697693
【发明人】李继超
【申请人】西安近代化学研究所
【公开日】2015年12月30日
【申请日】2015年10月23日