一种无游离态硫耐油橡胶材料的制作方法
【技术领域】
[0001] 本发明设及一种橡胶材料，特别是设及一种无游离态硫耐油橡胶材料。
【背景技术】
[0002] 根据中石油、中石化对车用汽油标准（国V标准）的提高，中石油、中石化要求汽油 中硫含量lOppmW下。市场上，汽油能达到标准，但是汽油经过耐油胶管输送之后，硫含量 严重超标，大约是=倍W上，国内外产的胶管均出现运种情况。针对上述情况，不少研究人 员使用过氧化物作为硫化剂硫化耐油胶管橡胶材料。但是过氧化物硫化溫度高，硫化时间 长，且硫化胶很难与钢丝骨架材料粘结，因此很难达到工厂生产需要。
[0003] 众所周知，下腊橡胶耐油效果好，选用下腊橡胶多为基体胶，拉伸强度和断裂伸长 率都能达到要求。而下腊橡胶与聚氯乙締并用所制得的共混胶也为广大研究人员所青睐。 运是因为加入聚氯乙締后，不仅拉伸强度增大，其耐油性也明显提高。但是，普通的机械共 混难免会混合不均匀，影响胶料的综合性能。
[0004] 耐油胶管对橡胶材料与钢丝的粘结性要求不高。对于粘结体系的研究，大多数研 究人员将研究重点放在间甲白粘结体系上。即为间苯二酪、甲醒、白炭黑所组成的体系。然 而，此粘结体系中，间苯二酪和苯甲酸都为有毒性物质，对工作人员伤害极大。
[0005] 本实验在上述基础上，对配方做进一步改进，使其达到国家耐油胶管标准。
【发明内容】
[0006] 本发明的目的在于提供一种无游离态硫耐油橡胶材料，该材料所含的双硫键断 裂与橡胶大分子链进行交联。减少了橡胶中游离态硫的含量，其硫化溫度低，硫化速度 快，加工性能稳定，通过助剂的配合，制得一种耐油性良好的绿色输油胶管材料，符合HG/ T3037-2008。
[0007] 本发明的目的是通过W下技术方案实现的： 本发明所述的无游离态硫耐油橡胶材料的配方由W下质量份数的组成物组成：下腊橡 胶70~90份，橡塑合金10~30份，氧化锋5份，硬脂酸1份，防老剂3份，炭黑100~110份，增 塑剂20~30份，填料0~40份，粘结剂5~10份，白炭黑10~15份，硫化促进剂0~3. 5份，硫化 剂2~4份。
[0008] 所述的下腊橡胶型号为M1，丙締腊含量为29%，其丙締腊含量相对于同等产品较 高，耐油性较好。
[0009] 所述的橡塑合金为下腊橡胶和聚氯乙締W70:30的比例所制得的共混胶。其兼有 橡胶的弹性与塑料的初性。
[0010] 所述的防老剂为2, 2, 4-S甲基-1，2-二氨化哇嘟聚合体（畑)和N-异丙基-N，苯 基对苯二胺（4010NA)。
[0011] 所述的炭黑为N330、N550、N774和喷雾炭黑的一种或几种。
[0012] 所述的增塑剂为癸二酸二辛醋值0S)，其不仅能有效提高共混胶的断裂伸长率，降 低硬度，而且其凝固点较低，所制得的共混胶能在要低溫度下仍具有良好的柔初性。
[0013] 所述的填料为轻巧和超细滑石粉中的一种。填料的加入能使其成本降低。
[0014] 所述的粘结剂为AS-88,其为兼具甲醒给予体和甲醒接受体双重功能的复合粘结 剂，是一种新型粘结剂，其与白炭黑并用构成间甲白粘结体系。
[0015] 所述的硫化促进剂为二硫化二苯并嚷挫值M)和N-环己基-2-苯并嚷挫次横酷胺 (CZ)的一种或几种。
[0016] 所述的硫化剂为二硫化四甲基秋兰姆（TMTD)或四硫化双戊亚甲基秋兰姆（TRA)， 此二种硫化剂均为硫载体，在橡胶硫化过程中，其所含的双硫键断裂与橡胶大分子链进行 交联。减少了橡胶中游离态硫的含量。且其硫化溫度低，硫化速度快，加工性能稳定。
[0017] 通过W上助剂的配合，制得一种耐油性良好的绿色输油胶管材料，符合HG/ T3037-2008。
【具体实施方式】
[0018] 下面结合实施例对本发明进行详细说明。
[0019] 本发明所用仪器：双漉开放式炼胶机，XK-160,青岛环球机械股份有限公司；橡胶 无转子硫化仪，GT-M2000-A，平板硫化机，XLB-DQ400X400X沈，青岛环球机械股份有限公 司；冲片机，CP-25,上海化工机械四厂。邵尔橡塑硬度计，XHS，营口市材料试验机厂。微机 电子控制万能试验机，RGkRffiOOO-A，台湾高铁科技股份有限公司。
[0020] 本发明所需原料：NBR，M1，浙江建发有限公司；N7030,工业级，韩国LG化工有限 公司；ZnO,工业级，大连氧化锋厂；硬脂酸，工业级，沈阳市新化试剂厂；CZ，工业级，天津有 机化工一厂；滑石粉工业级，海城市他山轻烧儀厂；白炭黑，工业级，通化双龙化工股份有 限公司；RD，工业级，广东杜己新材料科技有限公司；4010NA，工业级，广东杜己新材料科技 有限公司；N550,工业级，天津天一世纪化工产品科技发展有限公司；N774,工业级，天津天 一世纪化工产品科技发展有限公司；N330,工业级，章丘市永振炭黑设备厂；DOS,工业级， 广州富飞化工有限公司；CaC03,工业级，上海瑞玉光电材料有限公司；AS-88,工业级，深圳 市崇信科技发展有限公司；TRA，工业级，广东杜己新材料科技有限公司；DM，工业级，广东 杜己新材料科技有限公司；喷雾炭黑，工业级，天津天一世纪化工产品科技发展有限公司。
[0021] 实例一：在双漉开炼机上放入80g下腊橡胶（M1)，20g橡塑合金（N7030)塑炼，再 依次加入活化剂氧化锋5g，硬脂酸Ig，防老剂2, 2, 4-S甲基-1，2-二氨化哇嘟聚合体（RD) 1. 5g和N-异丙基-N，苯基对苯二胺（4010NA)1. 5g，白炭黑15g，碳酸巧40g，补强炭黑N330、 N550、N774分别为35邑、35邑、40邑，增塑剂癸二酸二辛醋值05)25邑，粘结剂45-88 5邑，最后加 入硫化剂：四硫化双戊亚甲基秋兰姆（TRA) 3g，促进剂二硫化二苯并嚷挫值M) 1. 5g，在开炼 机上均匀混合得到混炼胶，再将其150°C平板硫化得到硫化胶，再将硫化胶冲片后测其机械 性能和耐油性能，见表1和表4。
[0022] 实例二：该实例的组成物与实例一基本相同，区别在于该实例用70g下腊橡胶 (Ml)代替80g下腊橡胶（Ml)，30g橡塑合金（N7030)代替20g橡塑合金（N7030)，实验方 法与实例--致。
[0023] 实例S:该实例的组成物与实例一基本相同，区别在于该实例用60g下腊橡胶 (Ml)代替80g下腊橡胶（Ml)，40g橡塑合金（N7030)代替20g橡塑合金（N7030)，实验方 法与实例-致。
[0024] 实例四：在双漉开炼机上放入70g下腊橡胶（Ml)，30g橡塑合金（N7030)塑炼，再 依次加入活化剂氧化锋5g，硬脂酸Ig，防老剂2, 2, 4-S甲基-1，2-二氨化哇嘟聚合体（RD) 1. 5g和N-异丙基-N，苯基对苯二胺（4010NA)1. 5g，白炭黑15g，碳酸巧40g，补强炭黑N330、 N550、N774分别为35邑、35邑、40邑，增塑剂癸二酸二辛醋值05)25邑，粘结剂45-88 5邑，最后加 入硫化剂：四硫化双戊亚甲基秋兰姆（TRA) 2g，促进剂二硫化二苯并嚷挫值M) 1. 5g，在开炼 机上均匀混合得到混炼胶，再将其150°C平板硫化得到硫化胶，再将硫化胶冲片后测其机械 性能和耐油性能，见表1和表4。
[002引实例五：该实例的组成物与实例四基本相同，区别在于用2. 5g四硫化双戊亚甲基 秋兰姆（TRA)代替2.Og四硫化双戊亚甲基秋兰姆（TRA)，实验方法与实例四一致。
[002引实例六：该实例的组成物与实例四基本相同，区别在于用3. 5g四硫化双戊亚甲基 秋兰姆（TRA)代替2.Og四硫化双戊亚甲基秋兰姆（TRA)，实验方法与实例四一致。
[0027] 实例屯：该实例的组成物与实例四基本相同，区别在于用4.Og四硫化双戊亚甲基 秋兰姆（TRA)代替2.Og四硫化双戊亚甲基秋兰姆（TRA)，实验方法与实例四一致。
[0028] 实例八：在双漉开炼机上放入70g下腊橡胶（M1)，30g橡塑合金（N7030)塑炼，再 依次加入活化剂氧化锋5g，硬