10°C，S区 130°C，四区 125°C，得到 1. 75 + 0. 05mm或 3 + 0. 05mm的挤出线材。
[0027] F.将E步骤中得到的1. 75 + 0. 05mm的挤出线材进行3D打印测试，打印溫度 135°C，打印过程流杨，打印制品表面光滑匀称，外观美观，尺寸稳定。
[002引 G.将D步骤中得到的粒子干燥后注塑成型，注塑样条分别进行拉伸性能测试师/ T1040. 2-2006)、弯曲强度（GB/T1446-2006)和冲击性能测试（GB/T1943-2008)，测试结果 见表1。
[002引实施例3 1、一种用于3D打印的PBS/埃洛石纳米管复合线材，其特征在于：按照重量百分比配 方： PBS 84 埃洛石纳米管 11 Si-69 3 云母 0.8 均苯四甲酸酢 0.2 =径基甲基丙烷=丙締酸醋 0. 3 168 0. 3 邸S 0. 40
[0030] 2、一种用于3D打印的PBS/埃洛石纳米管复合线材的制备方法，包括如下步骤： A. 将PBS在80°C真空干燥箱中干燥12h; B. 按照步骤1的配方，称取干燥后的PBS、埃洛石纳米管、Si-69、云母、均苯四甲酸 酢、S径基甲基丙烷S丙締酸醋、168、EBS; C. 将称取后的各组分置于高速捏合机中，保持转速5500rpm/min，高速揽拌lOmin; 化将混合均匀的PBS、埃洛石纳米管、Si-69、云母、均苯四甲酸酢、S径基甲基丙烷 S丙締酸醋、168、EBS加入到S螺杆挤出机加料口，S螺杆挤出机参数为：一区100°C，二区 120°C，S区130°C，四区135°C，五区130°C，转速为80巧m/min，挤出造粒； E.将步骤D中所造粒子干燥后用双螺杆挤出机挤出加工成细丝，挤出机溫度设定为一 区 90°C，二区 115°C，S区 120°C，四区 130°C，五区 125°C，得到 1.75 + 0. 05mm或 3 + 0. 05mm 的挤出线材。
[003。F.将E步骤中得到的1.75 + 0. 05mm的挤出线材进行3D打印测试，打印溫度 140°C，打印过程流杨，打印制品表面光滑匀称，外观美观，尺寸稳定。
[003引G.将D步骤中得到的粒子干燥后注塑成型，注塑样条分别进行拉伸性能测试师/T1040. 2-2006)、弯曲强度（GB/T1446-2006)和冲击性能测试（GB/T1943-2008)，测试结果 见表1。
[003引实施例4 1、一种用于3D打印的PBS/埃洛石纳米管复合线材，其特征在于：按照重量百分比配 方： PBS 89 埃洛石纳米管 3 正十^烷基二甲氧基硅烷 5 水滑石 0.5 六亚甲基二异氯酸醋 0.5 =径基甲基丙烷=甲基丙締酸醋 0. 4 626 0.8 白油 0.8。
[0034] 2、一种用于3D打印的PBS/埃洛石纳米管复合线材的制备方法，包括如下步骤： A. 将PBS在80°C真空干燥箱中干燥12h; B. 按照步骤1的配方，称取干燥后的PBS、埃洛石纳米管、正十二烷基S甲氧基硅烷、 水滑石、六亚甲基二异氯酸醋、=径基甲基丙烷=甲基丙締酸醋、626、白油； c.将称取后的各组分置于高速捏合机中，保持转速4000rpm/min，高速揽拌15min; 化将混合均匀的PBS、埃洛石纳米管、正十二烷基S甲氧基硅烷、水滑石、六亚甲基 二异氯酸醋、=径基甲基丙烷=甲基丙締酸醋、626、白油加入到双螺杆挤出机加料口， 双螺杆挤出机参数为：一区90°C，二区110°C，S区125°C，四区130°C，五区125°C，转速为 90;rpm/min，挤出造粒； E.将步骤D中所造粒子干燥后用单螺杆挤出机挤出加工成细丝，挤出机溫度设定为一 区 90°C，二区 114°C，S区 130°C，四区 123°C，得到 1. 75 + 0. 05mm或 3 + 0. 05mm的挤出线材。 [003引 F.将E步骤中得到的1. 75 + 0. 05mm的挤出线材进行3D打印测试，打印溫度 145°C，打印过程流杨，打印制品表面光滑匀称，外观美观，尺寸稳定。
[003引 G.将D步骤中得到的粒子干燥后注塑成型，注塑样条分别进行拉伸性能测试师/ T1040. 2-2006)、弯曲强度（GB/T1446-2006)和冲击性能测试（GB/T1943-2008)，测试结果 见表1。
[0037] 实施例5 1、一种用于3D打印的PBS/埃洛石纳米管复合线材，其特征在于：按照重量百分比配 方： PBS 91. 5 埃洛石纳米管 5 KH550 1. 5 高岭± 0. 5 均苯四甲酸酢 0.2 =径基甲基丙烷=甲基丙締酸醋 0. 5 1010 0.3 硬醋酸 0.3。
[0038] 2、一种用于3D打印的PBS/埃洛石纳米管复合线材的制备方法，包括如下步骤： A. 将PBS在80°C真空干燥箱中干燥12h; B. 按照步骤1的配方，称取干燥后的PBS、埃洛石纳米管、皿550、高岭±、均苯四甲酸 酢、S径基甲基丙烷S甲基丙締酸醋、1010、硬醋酸； C. 将称取后的各组分置于高速捏合机中，保持转速4500rpm/min，高速揽拌20min; 化将混合均匀的PBS、埃洛石纳米管、皿550、高岭±、均苯四甲酸酢、双径基甲基丙 烧=甲基丙締酸醋、1010、硬醋酸加入到双螺杆挤出机加料口，=螺杆挤出机参数为：一区 100°C，二区115°C，S区124°C，四区138°C，五区130°C，转速为60巧m/min，挤出造粒； E.将步骤D中所造粒子干燥后用单螺杆挤出机挤出加工成细丝，挤出机溫度设定为一 区 90°C，二区 115°C，S区 130°C，四区 125°C，得到 1. 75 + 0. 05mm或 3 + 0. 05mm的挤出线材。
[0039] F.将E步骤中得到的1. 75 + 0. 05mm的挤出线材进行3D打印测试，打印溫度 140°C，打印过程流杨，打印制品表面光滑匀称，外观美观，尺寸稳定。
[0040] G.将D步骤中得到的粒子干燥后注塑成型，注塑样条分别进行拉伸性能测试师/ T1040. 2-2006)、弯曲强度（GB/T1446-2006)和冲击性能测试（GB/T1943-2008)，测试结果 见表1。
[0041] 表1.PBS/埃洛石纳米管复合材料性能测试结果
【主权项】
1. 一种用于3D打印的PBS/埃洛石纳米管复合线材，其特征在于：重量百分比配方如 下： PBS 70-95 埃洛石纳米管 〇. 1-20 偶联剂 〇. 1-1〇 成核剂 〇. 1-2 扩链剂 〇. 1-1 交联剂 〇. 1-1 抗氧剂 〇. 2-1 润滑剂 0.2-2。2. 根据权利要求1所述的一种用于3D打印的PBS/埃洛石纳米管复合线材，其特征在 于：所述的偶联剂至少有一种选自y-氨丙基三乙氧基硅烷（KH550)、y- (2,3-环氧丙氧） 丙基三氧基硅烷（KH560)、y-(甲基丙烯酰氧)丙基三甲氧基硅烷（KH570)、双-[y-(三乙 氧基硅）丙基]四硫化物（Si-69)、3-氯丙基三甲氧基硅烷或正十二烷基三甲氧基硅烷。3. 根据权利要求1所述的一种用于3D打印的PBS/埃洛石纳米管复合线材，其特征在 于：所述的成核剂至少有一种选自高岭土、碳酸钙、水滑石、凹凸棒石、云母、滑石粉、硫酸钙 晶须、蒙脱土、二氧化硅、二氧化钛、苯甲酸镧、环磷酸镧或聚乙烯醇缩丁醛。4. 根据权利要求1所述的一种用于3D打印的PBS/埃洛石纳米管复合线材，其特征在 于：所述的扩链剂至少有一种选自邻苯二甲酸酐、丁二酸酐、均苯四甲酸酐、甲苯二异氰酸 酯、二苯基甲烷二异氰酸酯或六亚甲基二异氰酸酯。5. 根据权利要求1所述的一种用于3D打印的PBS/埃洛石纳米管复合线材，其特征在 于：所述的交联剂至少有一种选自三羟基甲基丙烷三甲基丙烯酸酯或三羟基甲基丙烷三丙 稀Ife醋。6. 根据权利要求1所述的一种用于3D打印的PBS/埃洛石纳米管复合线材，其特征在 于：所述的抗氧剂至少有一种选自茶多酚、植酸、四[(6- (3,5_二叔丁基-4-羟基苯基）丙 酸]季戊四醇酯（1010)、三[2. 4-二叔丁基苯基]亚磷酸酯（168)或双季戊四醇二亚磷酸 酯（626)。7. 根据权利要求1或2或3或4或5或6所述的一种用于3D打印的PBS/埃洛石纳 米管复合线材，其特征在于：所述的润滑剂至少有一种选自硬酯酸、N，N' -乙撑双硬脂酰胺 (EBS)、氧化聚乙烯蜡、硬酯酸镁或白油。8. 权利要求1-7任一所述的一种用于3D打印的PBS/埃洛石纳米管复合线材的制备方 法，包括如下步骤： A. 将PBS真空干燥； B. 按照配方，称取干燥后的PBS、埃洛石纳米管、偶联剂、成核剂、扩链剂、交联剂、抗氧 剂、润滑剂； C. 将称取后的各组分置于高速捏合机中，保持转速1000-6000rpm/min，高速搅拌 5_30min; D. 将混合均匀的PBS、埃洛石纳米管、偶联剂、成核剂、扩链剂、交联剂、抗氧剂、润滑 剂加入到螺杆挤出机加料口，螺杆挤出机参数为：一区75-130 °C，二区90-150 °C，三区 90-160°C，四区 80-150°C，五区 100-160°C，转速为 10-150rpm/min，挤出造粒； E.将步骤D中所造粒子干燥后用螺杆挤出机挤出加工成细丝，得到I. 75±0. 05mm或 3 ±0. 05mm的挤出线材。9.根据权利要求8所述的一种用于3D打印的PBS/埃洛石纳米管复合线材的制备方 法，其特征在于：所述的挤出机为单螺杆挤出机、双螺杆挤出机、三螺杆挤出机中的一种。
【专利摘要】<b>本发明公开</b>一种用于3D打印的PBS/埃洛石纳米管复合线材的制备方法，本发明的技术方案如下：1、按照重量百分比配方为PBS？70-95，埃洛石纳米管？0.1-20，偶联剂？0.1-10？，成核剂0.1-2，扩链剂0.1-1，交联剂0.1-1，抗氧剂0.2-1，润滑剂0.2-1。2、制备方法为：(1)干燥；(2)称料；(3)高速捏合；(4)熔融挤出；(5)冷却牵引；(6)卷捆。本发明采用完全降解生物材料聚丁二酸丁二醇酯(PBS)和埃洛石纳米管制备适用于3D打印的高分子材料，与传统的聚乳酸(PLA)线材相比，不仅具有较低的打印温度，而且还具有较好的拉伸强度和柔韧性。
【IPC分类】C08K7/26, C08K5/09, C08K5/103, C08K13/04, C08L67/02, C08L91/00, C08K3/36, B29C47/92
【公开号】CN105199340
【申请号】CN201510677206
【发明人】陈庆华, 吴仲涛, 夏新曙, 钱庆荣, 杨松伟, 林宇
【申请人】福建师范大学
【公开日】2015年12月30日
【申请日】2015年10月19日