聚烯烃类树脂组合物的制作方法
【技术领域】
[0001] 本发明涉及聚烯烃类树脂组合物，更具体地涉及一种机械强度和弹性优异的聚烯 烃类树脂组合物和由所述组合物得到的成型制品。
【背景技术】
[0002] 聚烯烃类树脂（典型地聚乙烯和聚丙烯）已经被广泛用作通用聚合物，因为其廉 价、易于制造、强且轻，同时制造成本低。特别地，聚丙烯因为其优异的耐热性和透明性以及 良好的可塑性而已经用于例如如下的广泛应用：汽车部件、电气和电子部件、工业材料、家 具、文具、日用杂货、容器、包装制品、玩具、休闲用品以及医疗产品。
[0003] 聚丙烯的性能与其晶形、结晶度、结晶形态（球粒的尺寸）等密切相关。由此已经 尝试控制聚丙烯的分子结构以由此在纳米级上控制结晶区域和无定形区域的结构以改善 耐热性和诸如耐刮擦性和橡胶弹性的机械性质。
[0004] 用于改善机械性质如屈服应力、缩口应力、断裂应力和断裂应变而不改变聚合物 的分子结构的已知方法的实例包括如下方法：包括改进加工技术的方法；以及包括将弹性 体、无机填料等添加到聚丙稀以形成复合材料的方法。特别地，使用添加剂的高性能方法能 够控制宽范围的机械性质，且所述方法比控制聚丙烯的分子结构的技术更经济。
[0005] 专利文献1公开了一种由聚丙烯和特定丙烯-丁烯-乙烯共聚物构成的组合物以 及所述组合物在工业收缩薄膜和商务用途保鲜膜方面的用途。
[0006] 引用列表
[0007] 专利文献
[0008] 专利文献 I :JP2〇〇2_348417A
【发明内容】
[0009] 技术问题
[0010] 尽管如上所述已经提出了关于聚丙烯基树脂组合物的机械强度的各种改进，但是 难以提高诸如断裂应变的弹性而同时保持机械强度如屈服应力、缩口应力和断裂应力。专 利文献1的组合物必须具有高含量的丙烯-丁烯-乙烯共聚物以确保弹性，这导致聚丙烯 的结晶区域的量减少，由此降低组合物的强度。
[0011] 本发明的目的是提供一种机械强度和弹性两者都优异的聚烯烃类树脂组合物和 由所述组合物得到的成型制品。
[0012] 技术方案
[0013] 为了实现上述目的，本发明人进行了广泛的研究。然后本发明人发现，相对于聚烯 烃类树脂的量以特定的量包含脂族聚碳酸酯树脂和酸改性的聚丙烯的聚烯烃类树脂组合 物在机械强度和弹性两方面都是优异的，由此完成了本发明。具体地，本发明包括例如如下 项中所提出的主题。
[0014] 项 1
[0015] -种聚烯烃类树脂组合物，所述聚烯烃类树脂组合物包含：聚烯烃类树脂、脂族聚 碳酸酯树脂和酸改性的聚丙烯，
[0016] 其中，相对于100质量份的所述聚烯烃类树脂，存在0. 05~10质量份的所述脂族 聚碳酸酯树脂和〇. 01~2质量份的所述酸改性的聚丙烯。
[0017] 项 2
[0018] 根据项1的聚烯烃类树脂组合物，其中所述聚烯烃类树脂是聚丙烯。
[0019] 项 3
[0020] 根据项1或2的聚烯烃类树脂组合物，其中所述脂族聚碳酸酯树脂是通过在金属 催化剂存在下使二氧化碳与烯化氧聚合而得到的聚合物。
[0021] 项 4
[0022] 根据项1~3中任一项的聚烯烃类树脂组合物，其中所述脂族聚碳酸酯树脂是聚 碳酸亚丙酯。
[0023] 项 5
[0024] 根据项1~4中任一项的聚烯烃类树脂组合物，其中所述酸改性的聚丙烯是马来 酸改性的聚丙烯或马来酸酐改性的聚丙烯。
[0025] 项 6
[0026] -种成型制品，所述成型制品由根据项1~5中任一项的聚烯烃类树脂组合物得 到。
[0027] 项 7
[0028] -种聚烯烃类树脂用弹性改善剂，所述弹性改善剂包含脂族聚碳酸酯树脂和酸改 性的聚丙烯。
[0029] 项 8
[0030] 根据项7的聚烯烃类树脂用弹性改善剂，其中相对于0. 05~10质量份的所述脂 族聚碳酸酯树脂，所述酸改性的聚丙稀以〇. 01~2质量份的量存在。
[0031] 项 9
[0032] -种用于改善聚烯烃类树脂的弹性的助剂，所述助剂包含脂族聚碳酸酯树脂，所 述助剂以与酸改性的聚丙烯组合的方式使用。
[0033] 有益效果
[0034] 因为根据本发明的聚烯烃类树脂组合物包含聚烯烃类树脂，且基于所述聚烯烃类 树脂的量还包含特定量的脂族聚碳酸酯树脂和酸改性的聚丙烯，所以所述聚烯烃类树脂组 合物展示优异的机械强度和弹性。
【附图说明】
[0035] 图1显示使用实施例1和比较例1的试样进行的小角X射线散射的测定结果。
【具体实施方式】
[0036] 以下详细说明根据本发明的聚烯烃类树脂组合物。
[0037] 除了聚烯烃类树脂之外，根据本发明的聚烯烃类树脂组合物还包含特定比例的脂 族聚碳酸酯树脂和酸改性的聚丙烯。
[0038] 可用于本发明中的聚烯烃类树脂是包含源自烯烃的单体单元的聚合物。实例包括 聚乙烯基树脂、乙烯/羧酸烯基酯共聚物树脂、乙烯/不饱和羧酸烷基酯共聚物树脂、聚丙 烯基树脂、聚丁烯基树脂和聚（4-甲基-1-戊烯）基树脂。
[0039] 优选的聚乙烯基树脂的实例包括聚乙烯。聚乙烯没有特别限制，且可使用的聚乙 烯的实例包括低密度聚乙烯、线性低密度聚乙烯、中密度聚乙烯和高密度聚乙烯。
[0040] 乙烯/羧酸烯基酯共聚物树脂的"羧酸烯基酯"的实例包括乙酸乙烯酯、丙酸乙烯 酯、丁酸乙烯酯、乙酸异丙烯酯和乙酸烯丙酯。其中，乙酸乙烯酯是优选的。具体地，作为乙 烯/羧酸烯基酯共聚物树脂，乙烯/乙酸乙烯酯共聚物是特别优选的。
[0041] 乙烯/不饱和羧酸烷基酯共聚物树脂的"不饱和羧酸烷基酯"的实例包括丙烯酸 甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丙酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯和甲基丙烯酸丙酯。其 中，丙烯酸甲酯和甲基丙烯酸甲酯是优选的。具体地，作为乙烯/不饱和羧酸烷基酯共聚物 树脂，乙烯/丙烯酸甲酯共聚物和乙烯/甲基丙烯酸甲酯共聚物是特别优选的。
[0042] 聚丙烯基树脂的优选实例包括聚丙烯和丙烯与一种以上其它烯烃的共聚物。如本 文中所用的优选的"一种以上其它烯烃"的实例包括乙烯、丁烯、戊烯、己烯和辛烷。所使用 的"一种以上其它烯烃"是指单烯烃或两种以上烯烃的组合（即可以将丙烯与单种烯烃、或 丙烯与两种以上其它烯烃的组合制成共聚物）。更具体地，作为聚丙烯基树脂，聚丙烯、丙烯 /乙烯共聚物、丙烯/乙烯/ 丁烯共聚物、丙烯/ 丁烯共聚物、丙烯/己烯共聚物、丙烯/辛 烯共聚物等是优选的。丙烯和丙烯/乙烯共聚物是特别更优选的。
[0043] 聚烯烃类树脂能够单独或以两种以上组合的方式使用。在聚烯烃类树脂中，从与 脂族聚碳酸酯树脂优异的相容性的观点来看，优选使用聚丙烯基树脂。更优选使用选自聚 丙烯和丙烯与一种以上其它烯烃的共聚物中的至少一种树脂。还更优选使用丙烯/乙烯共 聚物。
[0044] 用于制造聚烯烃类树脂的方法的实例包括：包括使用引发剂如过氧化物将烯烃进 行自由基聚合的方法；以及包括在聚合物催化剂的存在下使用气相技术、溶液技术等将烯 烃聚合的方法。可用聚合催化剂的实例包括齐格勒-纳塔（Ziegler-Natta)催化剂和金属 茂催化剂。
[0045] 上述聚烯烃基基树脂的分子量没有特别限制。例如，重均分子量优选为20000~ 6000000,更优选 30000 ~6000000,还更优选 100000 ~5000000。
[0046] 具有20000以上重均分子量的聚烯烃类树脂能够进一步改善所得到的聚烯烃类 树脂组合物的机械强度。具有6000000以下重均分子量的聚烯烃类树脂使得更容易地使所 得到的聚烯烃类树脂组合物成型。重均分子量由按照后述方法的测量来确定。所述重均分 子量是通过如下确定的值：制备聚烯烃类树脂在氯仿中的0. 5质量％的溶液，通过高效液 相色谱法进行测量，并与已经在相同条件下测量的具有已知重均分子量的聚苯乙烯进行比 较。测量条件如下。
[0047] 柱：GPC 柱
[0048] (Tosoh Corporation 的商品名：TSK GEL MULTIPORE HXL-M)
[0049] 柱温：40 Γ
[0050] 洗脱液：氯仿
[0051] 流速：1 _升/分钟
[0052] 树脂的流动性由熔体流动速率（MFR，单位g/10分钟）来表示，其根据例如在JIS K7210:1999中描述的程序测得。可用于本发明中的聚烯烃类树脂优选具有0. 5~100 (g/10 分钟）、更优选为1~75 (g/10分钟）的熔体流动速率，所述熔体流动速率是根据所述程序 在230°C下利用2. 16kg负载测量的。具有0. 5以上MFR的聚烯烃类树脂提供具有不过分低 的流动性的聚烯烃类树脂组合物，因此其易于以期望方式通过注射成型来成型。具有100 以下MFR的聚烯烃类树脂能够进一步改善所得到的聚烯烃类树脂组合物的耐候性。