一种2，6二氨基-4-羧基苯磺酸的合成方法
【技术领域】
[0001] 本发明涉及一种2,6二氨基-4-羧基苯磺酸的合成方法，属于化学合成技术领域。
【背景技术】
[0002] 苯磺酸，无色针状或片状晶体，易溶于水，易溶于乙醇，微溶于苯，不溶于乙醚、二 硫化碳。用于经碱熔制苯酚，也用于制间苯二酚等，还用作催化剂。对硝基苯磺酸是化工 产品及中间体，可应用于合成对硝基苯磺酸钠，对氨基苯磺酸，对氨基苯酚。目前都是利用 间硝基苯磺酸作为化工产品及中间体，以苯磺酸合成的2-氨基-5-甲氧基苯磺酸，是一种 合成染料的重要中间体，据调查，目前该产品的生产工艺总用有两种，第一种是采用邻二氯 苯作溶剂，一种是采用三氯苯作溶剂。邻二氯苯具有中等毒性，有强烈的刺激性，对肝、肾有 损害作用，高浓度的邻二氯苯可抑制中枢神经；三氯苯在高温下易发生聚合，生成较强的致 癌物多氯联苯，简称PCB。此外，在三氯苯中还含有氯苯、二氯苯、多氯苯等，在高温反应条件 下，这些物质也都能生成多氯联苯。2-氨基-5-甲基苯磺酸也是染料的中间体，用它制成的 染料广泛应用于油墨，塑料，橡胶，电线电缆，日化等制品的着色。随着染料行业的发展和相 关产业的需要，染料的更多中间体成为目前研究方向。目前2,6二氨基-4-羧基苯磺酸的 合成方法还未见报道和研究，因此，研究一种成本低、产率高的2,6二氨基-4-羧基苯磺酸 合成方法，在相关领域具有很好的发展前景。
【发明内容】
[0003] 本发明提供了一种成本低、产率高的2,6二氨基-4-羧基苯磺酸的合成方法，本 发明以苯为原料，加入浓硝酸和浓硫酸混合而成的反应液混合，用氢氧化钠溶液洗涤后，与 二氯化锡、铁粉、乙酸反应，再滴加硝酸混合得三氨基苯，加入亚硫酸，在过碳酸钠作用下， 滴加氢氧化钠溶液反应，抽滤后加入浓硫酸，在催化剂四溴乙烷下加速反应，再添加盐酸反 应，经洗涤、抽滤、干燥，冷却至室温制得。本发明合成方法简单，制备过程中所得副产物少， 所得2,6二氨基-4-羧基苯磺酸纯度高。
[0004] 为达到上述目的，本发明2,6二氨基-4-羧基苯磺酸的合成路线为：
本发明涉及的2,6二氨基-4-羧基苯磺酸的合成过程包括以下步骤： (1) 取5~8mL质量分数为69%的硝酸和3~5mL质量分数为98%硫酸，放入反应容 器中，控制温度为62~65°C，转速为80~160r/min，搅拌混合，待混酸冷却至20°C，按每滴 /5s的速度缓慢滴加35~40mL苯，搅拌25~30min，置于热水浴中反应42~48min，然后 趁热过滤，将过滤物倒入冷水中冷却至室温，用20~30mL碳酸氢钠溶液洗涤至碱性，再用 清水冲洗，得二硝基苯； (2) 在上述三硝基苯中分别加入20~30g二氯化锡和3~5g铁粉，同时再加入20~ 30mL乙酸，转速设定为700~900r/min，搅拌30~40min，待搅拌完成后，控制温度为80~ 85°C，向其中滴加10~20mL质量分数为35%的硝酸，提高转速为900~1200r/min，搅拌 40~50min，得三氨基苯； (3) 取20~30mL上述所得的三氨基苯于70mL三口烧瓶中，分别加入5~7mL亚硫酸 和3~4g过碳酸钠，磁力搅拌30~40min，混合均勾，然后在45~55°C下，边搅拌边滴加 10~15mL质量分数为70%的氢氧化钠溶液，待滴加完成后，停止搅拌，保温反应1~2h，取 出抽滤，得2,6-二氨基-4-氰基苯磺酸； (4) 在上述所得的2,6-二氨基-4-氰基苯磺酸中加入10~15mL质量分数为80%的 硫酸，控制温度为95~105°C，反应1~2h，待反应完成后，搅拌40~50min，在搅拌的过程 中，以每滴/3s的速度向其中滴加8~IOmL四溴乙烧，滴加完毕后回流，再以5°C /min的速 度降温至20~26°C，得2,6-二氨基-4-酰氨基苯磺酸； (5 )取30~40mL上述制得的2，6-二氨基-4-酰氨基苯磺酸，放入锥形瓶中，再向其中 加入15~20mL质量分数为30%的盐酸，控制转速为800~900r/min，温度为50~60°C，搅 拌20~25min，待搅拌完成后，保温反应18~20h，取出用去离子水洗涤，抽滤，置于105~ IKTC烘箱中干燥，冷却至室温，得2,6二氨基-4-羧基苯磺酸。
[0005] 本发明与其他方法相比，有益技术效果是：本发明合成方法简单，成本低，制备过 程中所得副产物少，所得2,6二氨基-4-羧基苯磺酸纯度高，达99. 2%以上，产率达95%以 上。
【具体实施方式】
[0006] 首先取5~8mL质量分数为69%的硝酸和3~5mL质量分数为98%硫酸，放入反 应容器中，控制温度为62~65°C，转速为80~160r/min，搅拌混合，待混酸冷却至20°C，按 每滴/5s的速度缓慢滴加35~40mL苯，搅拌25~30min，置于热水浴中反应42~48min， 然后趁热过滤，将过滤物倒入冷水中冷却至室温，用20~30mL碳酸氢钠溶液洗涤至碱性， 再用清水冲洗，得三硝基苯；在上述三硝基苯中分别加入20~30g二氯化锡和3~5g铁 粉，同时再加入20~30mL乙酸，转速设定为700~900r/min，搅拌30~40min，待搅拌完 成后，控制温度为80~85°C，向其中滴加10~20mL质量分数为35%的硝酸，提高转速为 900~1200r/min，搅拌40~50min，得三氨基苯；再取20~30mL上述所得的三氨基苯于 70mL三口烧瓶中，分别加入5~7mL亚硫酸和3~4g过碳酸钠，磁力搅拌30~40min，混 合均匀，然后在45~55°C下，边搅拌边滴加10~15mL质量分数为70%的氢氧化钠溶液， 待滴加完成后，停止搅拌，保温反应1~2h，取出抽滤，得2,6-二氨基-4-氰基苯磺酸；然 后在上述所得的2,6-二氨基-4-氰基苯磺酸中加入10~15mL质量分数为80%的硫酸，控 制温度为95~105°C，反应1~2h，待反应完成后，搅拌40~50min，在搅拌的过程中，以 每滴/3s的速度向其中滴加8~IOmL四溴乙烷，滴加完毕后回流，再以5°C /min的速度降 温至20~26°C，得2,6_二氛基_4_醜氛基苯横酸；最后取30~40mL上述制得的2,6_二 氨基-4-酰氨基苯磺酸，放入锥形瓶中，再向其中加入15~20mL质量分数为30%的盐酸， 控制转速为800~900r/min，温度为50~60°C，搅拌20~25min，待搅拌完成后，保温反 应18~20h，取出用去离子水洗涤，抽滤，置于105~IKTC烘箱中干燥，冷却至室温，得2， 6二氨基-4-羧基苯磺酸。
[0007] 实例 1 首先取5mL质量分数为69%的硝酸和3mL质量分数为98%硫酸，放入反应容器中，控 制温度为62°C，转速为80r/min，搅拌混合，待混酸冷却至20°C，按每滴/5s的速度缓慢滴 加35mL苯，搅拌25min，置于热水浴中反应42min，然后趁热过滤，将过滤物倒入冷水中冷 却至室温，用20mL碳酸氢钠溶液洗涤至碱性，再用清水冲洗，得三硝基苯；在上述三硝基苯 中分别加入20g二氯化锡和3g铁粉，同时再加入20mL乙酸，转速设定为700r/min，搅拌 30min，待搅拌完成后，控制温度为80°C，向其中滴加 IOmL质量分数为35%的硝酸，提高转 速为900r/min，搅拌40min，得三氨基苯；再取20mL上述所得的三氨基苯于70mL三口烧瓶 中，分别加入5mL亚硫酸和3g过碳酸钠，磁力搅拌30min，混合均勾，然后在45°C下，边搅拌 边滴加 IOmL质量分数为70%的氢氧化钠溶液，待滴加完成后，停止搅拌，保温反应lh，取出 抽滤，得2,6-二氨基-4-氰基苯磺酸；然后在上述所得的2,6-二氨基-4-氰基苯磺酸中加 入IOmL质量分数为80%的硫酸，控制温度为95°C，反应lh，待反应完成后，搅拌40m