化妆涂布用聚氨酯泡沫的制造方法及化妆涂布用聚氨酯泡沫的制作方法
【技术领域】
[0001] 本发明设及一种涂布粉饼或液态粉底液那样的化妆品的海绵粉扑、或用于化妆用 屑片的涂布部件等的化妆涂布用聚氨醋泡沫的制造方法及化妆涂布用聚氨醋泡沫。
【背景技术】
[0002] 目前，作为化妆涂布用的泡沫的材料，已知有W下的材料。
[0003] [湿式（wet process)聚氨醋]
[0004] 作为湿式聚氨醋泡沫制的涂布工具，已知有例如在日本特公昭58-189242号公报 中所公开的涂布工具。湿式聚氨醋泡沫如下制造：使聚氨醋聚合物溶解于二甲基甲酯胺，对 其中配合有聚乙締醇等气孔生成剂的组合物进行揽拌并填充于指定的模具内发生凝胶化， 然后，用大量的水使气孔生成剂溶出而制造。用该方法制造的湿式聚氨醋泡沫的孔结构是 树脂凝集而成的珊瑚那样的结构（W下，称为珊瑚状结构）。已知有具有运样的孔结构的湿 式聚氨醋泡沫质地光滑且感触良好。但是，由于二甲基甲酯胺对环境的负荷高，因此，在化 学物质排出把握管理促进法（PRTR法）中被指定为第一种指定化学物质，难W大量地使用。 此外，上述的方法在工序及材料方面成本升高。另外，由于上述的湿式聚氨醋泡沫的孔结构 为珊瑚状，因此，在使用液态粉底液时，存在许多粉底液进入于泡沫的内部，从而在涂布中 进入内部而不能被使用粉底液的量变多的问题。 阳0〇5][干式（化y process)聚氨醋]
[0006] -般的干式聚氨醋泡沫使用官能基团数比2官能大的多元醇，使用水作为发泡 剂、使用氣利昂、二氯甲烧、控等低沸点化合物作为辅助发泡剂使其发泡。用该方法制造的 干式聚氨醋泡沫一般而言平均孔直径变大至300ymW上。而且，在使用水作为发泡剂时， 水和异氯酸醋反应而生成的脈键作为树脂骨架中的硬段起作用。因此，干式聚氨醋泡沫粗 糖触感不好。
[0007] 另外，因水发泡而产生的二氧化碳气体的树脂透过性高。因此，通过泡沫的孔膜二 氧化碳向外部遗漏的速度比空气从泡沫的外部流入的速度快，因此，存在孔内的压力变低 的倾向。而且，在改善感触的目的下使孔直径变小且使泡沫具有柔软性的情况、或在降低液 态粉底液向泡沫中浸透的目的下使独立气泡增加的情况下，树脂骨架的强度不能抵抗孔内 的压力降低从而泡沫发生收缩，在运种状态下进行固化反应，存在在收缩的状态下不能复 原的问题。
[0008] 仅使用辅助发泡剂而不使用作为发泡剂的水进行发泡的情况下，由于氣利昂或二 氯甲烧运样的辅助发泡剂在环境方面的负荷高，因此不优选，由于控类（环戊烧等）的辅助 发泡剂具有引火性，因此，在制造设备的安全对策中需要大的投资。另外，仅使用辅助发泡 剂进行发泡的泡沫大多为独立气泡，在使树脂骨架柔软化的情况下，在泡沫因反应热而升 溫之后溫度降低时，辅助发泡剂开始液化，孔内部的压力降低而引起收缩。在运种状态下进 行固化反应时，产生在收缩的状态下不能复原的现象。
[0009] 例如在日本特开2001-354741号公报中公开有干式类型的化妆用具的制造方法 的一个例子。该技术中明确记载使用水作为发泡剂。该方法中，由于主要使用水作为发泡 剂，因此，产生二氧化碳，在分子骨架内形成脈键。脈键在骨架内作为硬段起作用，因此，存 在在泡沫中容易出现不光滑感且触感变差的倾向。在减少水而改善质感的情况下，发泡倍 率变小，密度上升，整体上成为硬的物质。
[0010] 在专利第3402764号中，公开有将异氯酸醋指数设为35~50的范围，相对于多元 醇100质量份将水设为1. 0~3. 0质量份的范围的吸水性聚氨醋泡沫的制造方法。该方法 中，水作为用于使孔连通化的破泡用的原料起作用而不发挥作为发泡剂的作用。就该方法 而言，可W使聚氨醋泡沫的吸水性及保水性提高，但不能充分使其具有化妆用海绵粉扑所 要求的柔软且光滑的质感。另外，通过进行连通化而孔内的开口部变大，因此，存在在涂布 液态粉底液时，液态粉底液向泡沫内部的浸透量变多，实际上可W用于化妆的液态粉底液 的量变少的问题。
[0011] [NBR胶乳]
[0012] 市售由NBR胶乳泡沫构成的化妆涂布用海绵。从制造上的问题出发，NBR胶乳泡 沫成为开口部大的孔结构，液态粉底液容易浸透于海绵内部，因此，存在实际上可W使用的 液态粉底液的量变少的问题。另外，可W通过材料或孔的调整而某种程度上改善触感，但难 W具有湿式聚氨醋那样的光滑的质感。 阳〇1引[娃酬泡沫]
[0014] 市售由娃酬泡沫构成的液态粉底液涂布用海绵也。由于娃酬泡沫为独立气泡结 构，因此，在涂布粉饼时，构成粉底液的粒子堆积在泡沫的表面，用泡沫擦拭粉饼表面时，其 结果会压坏粉饼表面，并且引起粉饼表面发生固体化而不能取用的结块的现象。
【发明内容】
[0015] 本发明的目的在于，W低成本提供一种液态粉底液的浸入少、不引起粉饼的结块、 使用感良好、对环境的负荷小的化妆涂布用聚氨醋泡沫。
[0016] 本发明的化妆涂布用聚氨醋泡沫的制造方法包括：在使用多元醇、多异氯酸醋、催 化剂、整泡剂及非活性气体通过机械发泡制造聚氨醋泡沫时，作为所述多元醇，使用下述多 元醇：含有30质量％ ^上的末端伯径基化率为70%W上且数均分子量为1000~3000的 2官能多元醇，且全部多元醇的平均末端伯径基化率为50%W上，在异氯酸醋指数为85~ 130的范围使用所述多异氯酸醋，W在or、1个大气压下的体积计，所述非活性气体的供给 量相对于含有所述多元醇、多异氯酸醋、催化剂及整泡剂的液态原料的总供给量的2倍~ 10倍。
[0017] 本发明的化妆涂布用聚氨醋泡沫的密度为60kg/m3~300kg/m3、ASKERF硬度为 30°~70。，通气阻力为2kPa?sec/m~250kPa?sec/m，拉伸强度为50kPaW上。
[0018] 本发明的化妆涂布用聚氨醋泡沫可W通过例如上述制造方法来制造。
[0019] 根据本发明，可WW低成本提供液态粉底液浸入少、不引起粉饼结块、使用感良 好、对环境的负荷小的化妆涂布用聚氨醋泡沫。
【附图说明】
[0020] 图I是用扫描电子显微镜W100倍的倍率拍摄的实施例9的化妆用海绵粉扑的照 片。
[0021] 图2是用扫描电子显微镜W100倍的倍率拍摄的实施例10的化妆用海绵粉扑的 照片。
[0022] 图3是用扫描电子显微镜W100倍的倍率拍摄的比较例10的化妆用海绵粉扑的 照片。
[0023] 图4是用扫描电子显微镜W 100倍的倍率拍摄有比较例11的化妆用海绵粉扑的 照片。
【具体实施方式】
[0024] W下，对本发明的实施方式进行说明。
[0025] 本发明人等发现：为了解决现有的化妆涂布用泡沫的问题，优选尽量减少发泡剂、 制造柔软性高的泡沫。
[00%] 在本发明中，使用机械发泡：混合、揽拌非活性气体，并且强制地导入于聚氨醋原 料。作为非活性气体，可列举稀有气体、例如氮、氛、氣等；氮气及干燥空气。从成本的观点 出发，优选使用氮气或干燥空气。
[0027] 机械发泡装置可W为连续发泡用，也可W为分批发泡用。作为连续发泡用的机械 发泡装置，可列举例如Oaks混合机那样的圆盘型的混合机、Mondomix株式会社的圆筒型的 混合机。作为分批发泡用的机械发泡装置，可列举例如台式的起泡器。考虑批量生产性时， 优选孔均匀、且不易产生针孔的连续发泡装置。
[0028] 就机械发泡时的非活性气体的添加量而言，W在0°C、1个大气压下的体积计，相 对于聚氨醋原料的总供给量，设为2倍~10倍，更优选设为3倍~5倍。
[0029] 非活性气体的添加量低时，聚氨醋泡沫的密度升高，质感变硬。非活性气体向聚氨 醋原料添加的量过多时，气体聚集而被喷出，成为空隙或针孔的原因。相对于聚氨醋原料的 总供给量，非活性气体的添加量超过10倍时，出现该倾向。
[0030] 本发明中聚氨醋原料中的多元醇含有2官能多元醇30质量％ ^上，优选含有50 质量％ ^上，所述2官能多元醇的末端伯径基化率为70%W上且数均分子量为1000~ 3000O
[0031] 作为多元醇，可W仅使用末端伯径基化率为70%W上且数均分子量为1000~ 3000的2官能多元醇（100质量％ )。在使用末端伯径基化率为70%W上且数均分子量为 1000~3000的2官能多元醇和其它多元醇的混合物的情况下，全部多元醇的平均官能基团 数优选为1.8~3. 5。
[0032] 一般的干式聚氨醋泡沫使用官能基团数比2官能大的多元醇，使用水作为发泡 剂、使用氣利昂、二氯甲烧、控等低沸点化合物作为辅助发泡剂进行发泡，结果，得到的聚氨 醋泡沫作为化妆涂布用海绵粉扑强度不充分，产生针孔，外观及使用感均变差。另外，多元 醇的官能基团数增加时，聚氨醋泡沫的拉伸强度降低，在使用时容易产生破裂。
[0033] 在本发明中，通过使用2官能的多元醇为全部多元醇的30质量％W上来解决上述 的问题。2官能的多元醇低于全部多元醇的30质量％时，不能得到含有微细孔的低密度的 泡沫，泡沫的密度上升，硬度升高，触感变差。
[0034] 在机械发泡中，多元醇的种类大大有助于聚氨醋泡沫的发泡倍率。具体而言，多元 醇的反应性、粘度、与多异氯酸醋的亲和性对聚氨醋泡沫的发泡倍率产生影响。由于仅环氧 丙烷而不含有环氧乙烧