腈共聚物橡胶组合物、交联性橡胶组合物和橡胶交联物的制作方法
【技术领域】
[0001] 本发明设及腊共聚物橡胶组合物、交联性橡胶组合物和橡胶交联物，更详细而言， 设及能够赋予常态物性良好且高溫和低溫条件下的耐压缩永久变形性优异的橡胶交联物 的腊共聚物橡胶组合物、W及使用该腊共聚物橡胶组合物得到的交联性橡胶组合物和橡胶 交联物。
【背景技术】
[0002] 一直W来，腊橡胶(丙締腊-下二締共聚橡胶）活用其耐油性、机械特性、耐化学 试剂性等而被用作软管、内胎等汽车用橡胶部件的材料，另外，将腊橡胶的聚合物主链中的 碳-碳双键进行氨化而成的氨化腊橡胶(氨化丙締腊-下二締共聚橡胶）的耐热性更优异， 因此被用于密封件、带、软管、挡板等橡胶部件。并且，由于近年来的经济全球化，腊橡胶在 东南亚等高溫国家、俄罗斯等寒冷地区之类的范围广阔的国家中也得W应用。
[0003] 作为运种腊橡胶的组合物，例如专利文献1公开了向氨化腊橡胶中配合白炭墨墨 和有机过氧化物而成的组合物。尤其是，该专利文献1的目的在于改善耐热性而不损害氨 化腊橡胶原本具备的机械强度、耐油性，在其具体实施例中公开了使用舰值为7W下的舰 值极低的氨化腊橡胶（Zetpol2000)，并向其中配合比表面积为50m7gW上的白炭墨墨而成 的例子。然而，使用该专利文献1公开的腊橡胶组合物得到的橡胶交联物得耐压缩永久变 形性不充分，在用作密封材料的情况下，要求进一步改善耐压缩永久变形性。
[0004] 现有技术文献 专利文献 专利文献1 :日本特开平9-3246号公报。
【发明内容】
[00化]发明要解决的课题 本发明的目的在于，提供可赋予常态物性良好且高溫和低溫条件下的耐压缩永久变形 性优异的橡胶交联物的腊共聚物橡胶组合物。另外，本发明的目的还在于，提供使用运种腊 共聚物橡胶组合物得到的交联性橡胶组合物、W及将该交联性橡胶组合物交联而成的橡胶 交联物。
[0006] 用于解决问题的手段 本发明人等为了解决上述课题而进行了深入研究，结果发现： (1) 在俄罗斯等寒冷地区用作密封材料时存在如下问题：密封材料在低溫环境下发生 冻结、压缩永久变形会残留，因此产生漏液等不良情况(低溫条件下的耐压缩永久变形性不 良好）；w及 (2) 通过向舰值处于20~80的范围的腊共聚物橡胶中配合比表面积处于20~48mVg的 范围的白炭墨墨，将其交联而得到的橡胶交联物会良好地保持常态物性，同时，不仅高溫条 件下的耐压缩永久变形性优异，低溫条件下的耐压缩永久变形性也优异，从而完成了本发 明。
[0007] 旨P，根据本发明，提供含有舰值为20~80的腊共聚物橡胶（A)和比表面积为 20~48m2/g的白炭墨墨（B)的腊共聚物橡胶组合物。
[0008] 本发明的腊共聚物橡胶组合物中，优选的是，前述白炭墨墨（B)的含量相对于前述 腊共聚物橡胶（A) 100重量份为10~100重量份。
[0009] 本发明的腊共聚物橡胶组合物优选还含有硅烷偶联剂（C)。
[0010] 本发明的腊共聚物橡胶组合物中，优选的是，前述硅烷偶联剂（C)为乙締基系硅烷 偶联剂和/或甲基丙締酷氧基系硅烷偶联剂。
[0011] 本发明的腊共聚物橡胶组合物中，优选的是，前述硅烷偶联剂（C)的含量相对于前 述腊共聚物橡胶（A) 100重量份为0. 1~5重量份。
[0012] 另外，根据本发明，提供向上述腊共聚物橡胶组合物中配合交联剂（D)而成的交联 性橡胶组合物。
[0013] 本发明的交联性橡胶组合物优选还含有交联助剂（E)。
[0014] 进而，根据本发明，提供将上述交联性橡胶组合物交联而成的橡胶交联物。
[0015] 发明的效果 根据本发明，可提供能够赋予常态物性良好且高溫和低溫条件下的耐压缩永久变形性 优异的橡胶交联物的腊共聚物橡胶组合物、W及含有该腊共聚物橡胶组合物的交联性橡胶 组合物、W及通过将该交联性橡胶组合物交联而得到的具有上述特性的橡胶交联物。
【具体实施方式】 腊共聚物橡胺紀合物 本发明的腊共聚物橡胶组合物含有舰值为20~80的腊共聚物橡胶（A)和比表面积为 20~48m2/g的白炭墨墨（B)。
[0017]腊共聚物橡胺（A) 首先，针对本发明中使用的舰值为20~80的腊共聚物橡胶（A)进行说明。本发明中使用 的舰值为20~80的腊共聚物橡胶（AXW下简称为"腊共聚物橡胶（A)"。）是至少将a，0-締 属不饱和腊单体与能够和其共聚的其它单体进行共聚而得到的舰值为20~80的橡胶。
[001引作为a，e-締属不饱和腊单体，只要是具有腊基的a，e-締属不饱和化合物就 没有特别限定，可列举出例如丙締腊；a-氯丙締腊、a-漠丙締腊等a-面代丙締腊；甲 基丙締腊等a-烷基丙締腊等。运些之中，优选为丙締腊和甲基丙締腊，更优选为丙締腊。 a，0-締属不饱和腊单体可W单独使用一种，也可W组合使用多种。
[0019] a，0 -締属不饱和腊单体单元的含量相对于总单体单元优选为10~60重量％、更 优选为15-50重量％、进一步优选为20~45重量％。a，0 -締属不饱和腊单体单元的含量 过少时，所得交联物的耐油性有可能降低，反之，a, 0-締属不饱和腊单体单元的含量过多 时，耐寒性有可能降低。
[0020] 作为用于形成腊共聚物橡胶（A)且与a，0 -締属不饱和腊单体进行共聚的单体， 没有特别限定，可优选列举出共辆二締单体。
[0021] 作为共辆二締单体，优选为1，3-下二締、异戊二締、2, 3-二甲基-1，3-下二締、 1，3-戊二締、氯下二締等碳原子数4~6的共辆二締单体，更优选为1，3-下二締和异戊二締， 特别优选为1，3-下二締。共辆二締单体可W单独使用一种，也可W组合使用多种。
[0022] 共辆二締单体单元(还包含进行了氨化的部分）的含量相对于总单体单元优选为 40~90重量％、更优选为50~85重量％、进一步优选为55~80重量％。通过含有共辆二締单体 单元，能够使所得橡胶交联物具有橡胶弹性。共辆二締单体单元的含量过少时，所得橡胶交 联物的橡胶弹性有可能降低，反之，共辆二締单体单元的含量过多时，耐热性、耐化学稳定 性有可能受损。
[0023] 另外，本发明中使用的腊共聚物橡胶（A)可W是将a，0-締属不饱和腊单体和共 辆二締单体与能够和其共聚的其它单体进行共聚而得到的。作为运种其它单体，可例示出 乙締、a-締控单体、（甲基)丙締酸烷基醋单体("甲基丙締酸烷基醋单体和丙締酸烷基醋单 体"的意义。W下相同。）、（甲基）丙締酸烷氧基烷基醋单体、芳香族乙締基单体、含氣乙締 基单体等。
[0024] 作为a-締控单体，优选碳原子数为3~12的单体，可列举出例如丙締、1-下締、 4-甲基-1-戊締、1-己締、1-辛締等。
[0025] 作为（甲基）丙締酸烷基醋单体，只要是丙締酸或甲基丙締酸与具有烷基的醇的醋 化合物，就没有特别限定。作为运种（甲基）丙締酸烷基醋单体，可列举出（甲基）丙締酸甲 醋、（甲基）丙締酸乙醋、（甲基）丙締酸丙醋、（甲基）丙締酸下醋等。
[0026] 作为（甲基）丙締酸烷氧基烷基醋单体，只要是丙締酸或甲基丙締酸与具有烷氧基 烷基的醇的醋化合物，就没有特别限定。作为运种（甲基)丙締酸烷氧基烷基醋单体，可列举 出巧基）丙締酸甲氧基甲醋、（甲基）丙締酸甲氧基乙醋、（甲基）丙締酸乙氧基甲醋、（甲基） 丙締酸乙氧基乙醋、（甲基）丙締酸正丙氧基乙醋、（甲基）丙締酸异丙氧基乙醋、（甲基）丙締 酸正下氧基乙醋、（甲基）丙締酸异下氧基乙醋、（甲基）丙締酸叔下氧基乙醋、（甲基）丙締酸 甲氧基丙醋、（甲基）丙締酸甲氧基下醋等。
[0027] 作为芳香族乙締基单体，可列举出例如苯乙締、a-甲基苯乙締、乙締基化晚等。 [002引作为含氣乙締基单体，可列举出例如氣乙基乙締基酸、氣丙基乙締基酸、邻S氣甲 基苯乙締、五氣苯甲酸乙締醋、二氣乙締、四氣乙締等。
[0029] 运些可共聚的其它单体可W组合使用多种。其它单体单元的含量相对于总单体单 元优选为50重量％ ^下、更优选为30重量％ ^下、进一步优选为10重量％W下。
[0030] 本发明中使用的腊共聚物橡胶（A)的舰值为20~80,优选为25~70、更优