一种茚酮衍生物5,6-二羟基-2,3-二氢-1h-茚-1-酮及其制备方法
【技术领域】
[0001] 本发明设及巧酬衍生物及其制备方法。
【背景技术】
[0002] 巧酬的基本结构有1-巧酬、2-巧酬、1,2-巧二酬、1,3-巧二酬、巧S酬（Scheme 1).巧酬结构广泛存在于天然产物、药物、农药等生物活性分子中，是有机发光、光致变色、 染料等材料中的结构单元.运些及相关结构的分子显示出多种生物活性，例如平滑肌松弛 活性、环氧化酶抑制活性等.从海洋藻青菌中分离出的巧酬化合物显示出具有抑制人血管 内皮因子生长的活性，在肿瘤血管生成调节方面具有应用前景。
[0003] 5, 6-二甲氧基-2, 3-二氨-IH-巧-1-酬及其衍生物被开发成抗耐药性恶性疾病 的药物，其作用祀点为微管，已经被美国食品药品管理局（抑A)批准用于老年痴呆症的治 疗，类似结构的化合物还在进行抗老年痴呆症的研究，是具有抗癌作用的化合物代表。因 此5, 6-二径基-2, 3-二氨-IH-巧-1-酬及其衍生物合成工艺的探究是非常具有研究价值 和应用价值的。
[0004] 从巧酬类化合物中可W看出都具有刚性的五元环，所W巧酬类化合物及其衍生物 在有机光致和电致发光材料制备方面有着潜在的发展前景，把巧酬的两个甲氧基转换成径 基官能团，不仅提高了此类化合物的活性，并且拓展了此类化合物的合成。
【发明内容】
[0005] 本发明要解决现有技术操作过程复杂，可控性差，产品产量低，稳定性差的技术问 题，而提供一种巧酬衍生物5, 6-二径基-2, 3-二氨-IH-巧-1-酬及其制备方法。
[0006] 一种巧酬衍生物5, 6-二径基-2, 3-二氨-IH-巧-1-酬的结构式为：
[0007]
[0008] 所述的一种巧酬衍生物5, 6-二径基-2, 3-二氨-IH-巧-1-酬的制备方法，具体 是按照W下步骤进行的：
[0009] 一、将5, 6-二甲氧基-2, 3-二氨-IH-巧-1-酬溶于二氯甲烧溶剂中，揽拌均匀， 得到澄清的溶液；
[0010]二、在氮气保护的条件下，将步骤一得到的溶液揽拌，并采用冰水浴降溫至o°c，然 后加入=漠化棚，至溶液由浅黄色变成红色，然后保持地，得到反应液；
[0011] =、室溫条件下，将饱和碳酸氨钢溶液加入步骤二得到的反应液中，至溶液由红色 变成粉色，溶液放出气泡并产生大量沉淀，得到固体产物；
[0012] 四、将步骤=得到固体产物用乙酸乙醋溶解，得到有机层，然后进行旋蒸，得到粉 色固体5, 6-二径基-2, 3-二氨-IH-巧-1-酬。
[0013] 其中，步骤四中用乙酸乙醋溶解固体产物时，具体操作为：将固体产物用乙酸乙醋 溶解，将未溶解的固体产物用水洗涂，然后再用乙酸乙醋溶解，得到有机层，多次操作乙酸 乙醋溶解和水洗涂过程，至固体产物完全溶于乙酸乙醋，然后将多次得到的有机层合并。
[0014] 本发明的反应原理如下：
[0016] 本发明的有益效果是：
[0017] (1)将两个甲氧基全部转换成径基，突破了常规条件只能转换一个径基的技术。
[001引 似径基的活性远高于甲氧基活性，径基的引入大大提高了巧酬化合物的整体活 性，为构筑不同空间构型的金属有机化合物奠定了坚实的基础，进一步提升了其研究价值 和应用价值。
[0019] (3)反应操作简单，总体反应步骤少，反应时间短，产率高。
[0020] (4)无副反应发生，一步即可得到产品，可重复的反应特性，使该化合物的合成工 艺更加完善。
[0021] 本发明操作过程简单，可控性强的方法，所得产品具有良好稳定性和较高的产量。 该方法突破性的把巧酬邻位的两个甲氧基官能团转换成径基，大大的提高了巧酬的活性， W便合成巧酬上具有不同取代基的衍生物，从而构造不同空间构型的晶体配合物，并且用 常见的乙酸乙醋萃取得到纯度95%W上的5, 6-二径基-2, 3-二氨-IH-巧-1-酬。
[0022] 本发明用于制备5, 6-二径基-2, 3-二氨-IH-巧-1-酬。
【附图说明】
[0023] 图1位实施例一得到的5, 6-二径基-2, 3-二氨-IH-巧-1-酬的核磁共振氨谱图。
【具体实施方式】
[0024] 本发明技术方案不局限于W下所列举的【具体实施方式】，还包括各【具体实施方式】之 间的任意组合。
[0025] 【具体实施方式】一：本实施方式一种巧酬衍生物5, 6-二径基-2, 3-二 氨-IH-巧-1-酬的结构式为：
阳0%]
【具体实施方式】二：【具体实施方式】一所述的一种巧酬衍生物5, 6-二径基-2, 3-二 氨-IH-巧-1-酬的制备方法，具体是按照W下步骤进行的：
[0027] 一、将5, 6-二甲氧基-2, 3-二氨-IH-巧-1-酬溶于二氯甲烧溶剂中，揽拌均匀， 得到澄清的溶液；
[0028]二、在氮气保护的条件下，将步骤一得到的溶液揽拌，并采用冰水浴降溫至0°C，然 后加入=漠化棚，至溶液由浅黄色变成红色，然后保持地，得到反应液；
[0029] =、室溫条件下，将饱和碳酸氨钢溶液加入步骤二得到的反应液中，至溶液由红色 变成粉色，溶液放出气泡并产生大量沉淀，得到固体产物；
[0030] 四、将步骤=得到固体产物用乙酸乙醋溶解，得到有机层，然后进行旋蒸，得到粉 色固体5, 6-二径基-2, 3-二氨-IH-巧-1-酬。
【具体实施方式】 [0031] S:本实施方式与二不同的是：步骤一中将5, 6-二 甲氧基-2, 3-二氨-IH-巧-1-酬溶于二氯甲烧溶剂中，得到5, 6-二甲氧基-2, 3-二 氨-IH-巧-1-酬的浓度为2mol/L的溶液。其他与二相同。
【具体实施方式】 [0032] 四：本实施方式与二或=不同的是：步骤二中=漠化 棚的加入量与5, 6-二甲氧基-2, 3-二氨-IH-巧-1-酬的摩尔比为1 : (2. 5~3)。其他 与二相同。
【具体实施方式】 [0033] 五：本实施方式与二至四之一不同的是：步骤二中= 漠化棚的加入量与5, 6-二甲氧基-2, 3-二氨-IH-巧-1-酬的摩尔比为1 : 2. 8。其他与 二至四之一相同。
【具体实施方式】 [0034] 六：本实施方式与