[0049] 将在复合催化剂制备罐中制备的复合催化剂（异丙醇与三氟化硼（BF3)的摩尔比 为1 : 1)和含有表1所限定的组合物的反应物（C4残余物-1)连续注入到反应罐中，将反 应器维持在〇°C。反应器处于至少为3kg/cm2的压力下，以保持反应物处于液体状态，平均 停留时间为45分钟。三氟化硼复合催化剂以这样一种含量注入：使得相对于反应物中100 重量份的异丁烯，三氟化硼的含量为〇. 17重量份。其他的聚合步骤同实施例1所述，以产 生产物。由此获得的中反应性聚丁烯具有94%的异丁烯转化率和58%的亚乙烯基含量（Μη =960,PD= 1. 30)。
[0050] [实施例31非反应件聚丁燔的聚合
[0051] 将浆液状的催化剂（采用分子量为300的非反应性聚丁烯和三氯化铝在三氯化铝 催化剂制备罐中制备）和含有表1所限定的组合物的反应物（C4残余物-1)连续注入到反 应罐中，将反应罐维持在25°C。反应器处于至少为3kg/cm2的压力下，以保持反应物处于液 体状态，平均停留时间为45分钟。催化剂以这样一种含量注入：使得相对于反应物中100 重量份的异丁烯，三氯化铝（A1C13)的含量为0.07重量份。其他的聚合步骤同实施例1所 述，以产生产物。由此获得的非反应性聚丁烯具有96%的异丁烯转化率和9%的亚乙烯基 含量（Μη= 970,PD= 1. 70)。
[0052] 由本发明实施例可见，本发明能够在单种设备中生产至少三种类型的聚丁烯。
【主权项】
1. 一种用于在单种设备中选择性制备高反应性聚丁烯、中反应性聚丁烯和非反应性聚 丁烯的装置。2. 如权利要求1所述的用于选择性制备反应性聚丁烯和非反应性聚丁烯的装置，其中 所述装置包括： 用于聚合高反应性聚丁烯和中反应性聚丁烯的反应性聚丁烯聚合催化剂加料器； 用于聚合非反应性聚丁烯的非反应性聚丁烯聚合催化剂加料器；以及， 用于将含有异丁烯的反应物聚合成聚丁烯的反应器， 其中所述的反应性聚丁烯聚合催化剂加料器提供催化剂以产生高反应性聚丁烯和中 反应性聚丁烯；所述的非反应性聚丁烯聚合催化剂加料器提供催化剂以产生非反应性聚丁 稀。3. 如权利要求2所述的用于选择性制备反应性聚丁烯和非反应性聚丁烯的装置，其中 所述高反应性聚丁烯是具有高于70%的末端亚乙烯基含量的聚丁烯；所述中反应性聚丁 烯是具有40~70%的末端亚乙烯基含量的聚丁烯；所述非反应性聚丁烯是具有低于40% 的末端亚乙烯基含量的聚丁烯。4. 如权利要求2所述的用于选择性制备反应性聚丁烯和非反应性聚丁烯的装置，其 中，通过所述反应性聚丁烯聚合催化剂加料器提供的反应性聚丁烯聚合催化剂含有选自由 三氟化硼、三氯化硼、三氯化铝和氯化锌构成的组中的路易斯酸；通过所述非反应性聚丁烯 聚合催化剂加料器提供的非反应性聚丁烯聚合催化剂含有选自由三氯化铝，氯化锌，氯化 铁构成的组中的路易斯酸。5. 如权利要求2所述的用于选择性制备反应性聚丁烯和非反应性聚丁烯的装置，其 中，通过所述反应性聚丁烯聚合催化剂加料器提供的反应性聚丁烯聚合催化剂含有作为主 催化剂的三氟化硼，作为共催化剂的水或醇化合物，以及作为辅助共催化剂的烷基醚。6. 如权利要求2所述的用于选择性制备反应性聚丁烯和非反应性聚丁烯的装置，其 中，相对于100重量份的异丁烯，所提供的反应性聚丁烯聚合催化剂含有0. 05~I. 0重 量份的三氟化硼；相对于1〇〇重量份的异丁烯，所提供的非反应性聚丁烯聚合催化剂含有 0. 05~I. 0重量份的三氯化铝。7. 如权利要求2所述的用于选择性制备反应性聚丁烯和非反应性聚丁烯的装置，其 中，所述反应性聚丁烯聚合催化剂加料器采用选自由以下方法构成的组中的任意一种方 法： (i) 在反应性聚丁烯聚合催化剂加料器中放置和混合包括三氟化硼等的主催化剂、共 催化剂和辅助共催化剂，然后将所得的混合物注入到所述反应器中； (ii) 在收集所述主催化剂时，将包括三氟化硼等的主催化剂、共催化剂和辅助共催化 剂注入到所述反应器中，所述共催化剂和辅助共催化剂一起在管道中以形成复合化合物； 以及， (iii) 将共催化剂和辅助共催化剂与反应物混合，然后加入包括三氟化硼等的主催化 剂。8. -种在单种设备中选择性制备高反应性聚丁烯、中反应性聚丁烯和非反应性聚丁烯 的方法。9. 如权利要求8所述的选择性制备反应性聚丁烯和非反应性聚丁烯的方法，其中，所 述方法包括： 选择性制备用于聚合高反应性聚丁烯和中反应性聚丁烯的反应性聚丁烯聚合催化剂 或用于聚合非反应性聚丁烯的非反应性聚丁烯聚合催化剂；以及， 在反应性聚丁烯聚合催化剂或非反应性聚丁烯聚合催化剂的存在下，聚合含有异丁烯 的反应物，从而当采用反应性聚丁烯聚合催化剂时，产生反应性聚丁烯，当采用非反应性聚 丁烯聚合催化剂时，产生非反应性聚丁烯。10. 通过权利要求9所述的选择性制备高反应性聚丁烯、中反应性聚丁烯和非反应性 聚丁烯的方法获得的聚丁烯。11. 如权利要求9所述的选择性制备反应性聚丁烯和非反应性聚丁烯的方法，其中，所 述高反应性聚丁烯是具有高于70%的末端亚乙烯基含量的聚丁烯；所述中反应性聚丁烯 是具有40~70%的末端亚乙烯基含量的聚丁烯；所述非反应性聚丁烯是具有低于40%的 末端亚乙烯基含量的聚丁烯。12. 如权利要求9所述的选择性制备反应性聚丁烯和非反应性聚丁烯的方法，其中，高 反应性聚丁烯和中反应性聚丁烯的聚合反应是在-40~20°C的温度下在至少为3kg/cm 2的 压强下进行的，停留时间为5~100分钟；非反应性聚丁烯的聚合反应是在-20~60°C的 温度下在至少为3kg/cm 2的压强下进行的，停留时间为5~100分钟。13. 如权利要求9所述的选择性制备反应性聚丁烯和非反应性聚丁烯的方法，其中所 述反应性聚丁烯聚合催化剂是通过选自由以下方法构成的组中的任意一种方法提供的： (i) 在反应性聚丁烯聚合催化剂加料器中放置和混合包括三氟化硼等的主催化剂、共 催化剂和辅助共催化剂，然后将所得的混合物注入到所述反应器中； (ii) 在收集主催化剂时，将包括三氟化硼等的主催化剂、共催化剂和辅助共催化剂注 入到所述反应器中，所述共催化剂和辅助共催化剂一起在管道中以形成复合化合物；以及， (iii) 将共催化剂和辅助共催化剂与反应物混合，然后加入包括三氟化硼等的主催化 剂。
【专利摘要】本发明公开了一种在单种设备中选择性制备高反应性聚丁烯、中反应性聚丁烯和非反应性聚丁烯的装置和方法。用于选择性制备反应性聚丁烯和非反应性聚丁烯的装置包括：用于产生聚合反应性聚丁烯的反应性聚丁烯聚合催化剂的反应性聚丁烯聚合催化剂加料器；用于产生聚合非反应性聚丁烯的非反应性聚丁烯聚合催化剂的非反应性聚丁烯聚合催化剂加料器；以及其中提供有来自反应性聚丁烯聚合催化剂加料器或非反应性聚丁烯聚合催化剂加料器的催化剂和含有异丁烯以被聚合成聚丁烯的反应原料的反应器。
【IPC分类】C08F2/01, C08F4/12, C08F10/08
【公开号】CN105246920
【申请号】CN201480028233
【发明人】金明奭, 朴敏燮, 徐炯在, 李说铉
【申请人】大林产业株式会社
【公开日】2016年1月13日
【申请日】2014年5月15日
【公告号】EP2998324A1, US20160108155, WO2014185723A1