固化性组合物的制作方法_3

文档序号:9493202阅读:来源:国知局
优选50, 000以下,特别优 选30, 000以下。在低分子量的聚合物(B)的情况下,作为构成的单体,优选使用总计10重 量%以上的单体(b2),更优选使用20重量%以上,特别优选使用40重量%以上,所述单体 (b2)不具有反应性硅基、且其均聚物的玻璃化转变温度为-25°C以上。若使用均聚物的玻 璃化转变温度低于_25°C的单体,则有时无法充分地表现出强度。
[0145] 在高分子量的聚合物⑶的情况下,使用总计40重量份以上的单体(bl),上述单 体(bl)的均聚物的玻璃化转变温度为80°C以下,除此以外,没有特别限定,均表现出充分 的强度。为了得到粘度更低的固化性组合物,优选使用玻璃化转变温度更低的单体(bl),优 选为80°C以下的单体,更优选50°C以下,进一步优选10°C以下,最优选-30°C以下。
[0146] 单体(bl)为玻璃化转变温度为80°C以下的单体,另一方面,如上所述,玻璃化转 变温度为_25°C以上的单体为单体(b2)。玻璃化转变温度为-25°C以上80°C以下的单体由 于作为单体(bl)或单体(b2)发挥作用,因此,在本发明中,这样的单体可以为单体(bl),也 可以为单体(b2)。
[0147] 作为单体(b2),具体而言,例如可以举出:(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙 酯、甲基丙烯酸正丙酯、甲基丙烯酸异丙酯、甲基丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸异丁酯、甲基丙 烯酸仲丁酯、甲基丙烯酸叔丁酯、甲基丙烯酸新戊酯、甲基丙烯酸正己酯、甲基丙烯酸正庚 酯等。其中,从得到高强度的固化物的方面考虑,更优选(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙 烯酸乙酯、甲基丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸异丁酯、甲基丙烯酸叔丁酯。
[0148] 聚合物(B)的反应性硅基可导入分子链末端及侧链的任一者中,从粘接性的方面 考虑,优选导入分子链末端及侧链这两者中。为了得到具有高强度的固化物,每1分子中反 应性硅基数的平均下限优选为1. 3个以上,更优选1. 5个以上,最优选1. 8个以上。上限优 选为8. 0个以下,更优选7. 0个以下,最优选6. 0个以下。在以反应性硅基当量规定的情况 下,下限优选〇. 30mmol/g以上,更优选0. 35mmol/g以上,最优选0. 40mmol/g以上。上限优 选3.Ommol/g以下,更优选2. 5mmol/g以下,最优选2.Ommol/g以下。
[0149] 聚合物(A)和聚合物⑶的混合比例没有特别限定,优选(A) : (B) = 90 :10~30 : 7〇(重量份),更优选85 :15~40 :60(重量份),特别优选80 :20~50 :50(重量份)。
[0150] 本发明的聚合物(A)及(B)可仅使用1种,也可以组合使用2种以上。
[0151] 在本发明中,出于使聚合物(A)及⑶固化的目的而使用固化催化剂。作为固化催 化剂的具体例,可以举出:钛酸四丁酯、钛酸四丙酯、四(乙酰丙酮)钛、双(乙酰丙酮)二异 丙氧基钛、双(乙基乙酰乙酸)二异丙氧基钛等钛化合物;二乙酸二甲基锡、双(乙酰丙酮) 二甲基锡、二月桂酸二丁基锡、马来酸二丁基锡、邻苯二甲酸二丁基锡、二辛酸二丁基锡、双 (2-乙基己酸)二丁基锡、双(甲基马来酸)二丁基锡、双(乙基马来酸)二丁基锡、双(丁 基马来酸)二丁基锡、双(辛基马来酸)二丁基锡、双(十三烷基马来酸)二丁基锡、双(苄 基马来酸)二丁基锡、二乙酸二丁基锡、双(三乙氧基硅酸)二辛基锡、双(乙基马来酸) 二辛基锡、双(辛基马来酸)二烯基系、二甲醇二丁基锡、双(壬基苯酚)二丁基锡、氧化二 丁烯基锡、氧化二丁基锡、双(乙酰丙酮)二丁基锡、双(乙基乙酰丙酮)二丁基锡、氧化二 丁基锡与硅酸酯化合物的反应物、氧化二丁基锡与邻苯二甲酸酯的反应物等;二月桂酸二 辛基锡、二乙酸二辛基锡、双(乙酰丙酮)二辛基锡等4价的有机锡化合物;三(乙酰丙酮) 铝、三(乙基乙酰乙酸)铝、乙基乙酰乙酸二异丙氧基铝等有机铝化合物类;四(乙酰丙酮) 锆等锆化合物类;2-乙基己酸、辛酸、新癸酸、油酸、环烷酸等羧酸类;羧酸锡、羧酸铅、羧酸 铋、羧酸钾、羧酸钙、羧酸钡、羧酸钛、羧酸锆、羧酸铪、羧酸钒、羧酸锰、羧酸铁、羧酸钴、羧酸 镍、羧酸铈等羧酸金属盐;1_(邻甲苯基)双胍、1-苯基胍、1,2-二甲基-1,4, 5, 6-四氢嘧 啶、1,5, 7-三氮杂双环[4. 4. 0]癸-5-烯、7-甲基-1,5, 7-三氮杂双环[4. 4. 0]癸-5-烯、 1,8-二氮杂双环[5. 4. 0]i^一碳烯-7 (DBU)、1,5-二氮杂双环[4. 3. 0]壬烯-5 (DBN)等胺 化合物;三氟化硼、三氟化硼二乙基醚络合物、三氟化硼乙基胺络合物等三氟化硼络合物; 氟化铵、氟化四丁基胺、氟化钾、氟化铯、氟氢铵、1,1,2, 3, 3, 3-六氟-1-二乙基氨基丙烷 (MEC81、通称石川试剂)、六氟磷酸钾、Na2SiF6、K2SiF6、(NH4)2SiF6含等含有氟阴离子的化合 物等,但并不限定于此。
[0152] 其中,从可得到高强度且高伸长率的固化物的方面考虑,优选二丁基锡系化合物、 二辛基锡系化合物、羧酸锡、羧酸。从毒性低的方面考虑,更优选二辛基锡系化合物、羧酸 锡、羧酸。
[0153] 缩合催化剂的使用量优选相对于聚合物(A)和聚合物(B) 100重量份为0. 01~10 重量份左右,更优选〇. 1~5重量份。从近年来环境问题增加的方面考虑,有限制锡系化合 物使用量的倾向。因此,在使用锡系化合物时,其含量优选低于1重量份。
[0154] 本发明的固化性组合物中也可以添加增塑剂(C)。通过添加增塑剂,可调整固化 性组合物的粘度和坍落(slump)性及将固化性组合物固化而得到的固化物的硬度、拉伸强 度、伸长率等机械特性。作为增塑剂的具体例,可以举出:邻苯二甲酸二丁酯、邻苯二甲酸二 异壬酯(DINP)、邻苯二甲酸二庚酯、邻苯二甲酸二(2-乙基己基)酯、邻苯二甲酸二异癸酯 (DIDP)、邻苯二甲酸丁基苄酯等邻苯二甲酸酯化合物;双(2-乙基己基)-1,4-苯二羧酸酯 等对苯二甲酸酯化合物(具体而言,商品名:EASTMAN168(EASTMANCHEMICAL制));1,2_环 己烷二羧酸二异壬酯等非邻苯二甲酸酯化合物(具体而言,商品名:HexamollDINCH(BASF 制));己二酸二辛酯、癸二酸二辛酯、癸二酸二丁酯、琥珀酸二异癸酯、乙酰基柠檬酸三丁 酯等脂肪族多元羧酸酯化合物;油酸丁酯、乙酰基蓖麻油酸甲酯等不饱和脂肪酸酯化合物; 烷基磺酸苯酯(具体而言,商品名:Mesamoll(LANXESS制));磷酸三甲苯酯、磷酸三丁酯等 磷酸酯化合物;偏苯三酸酯化合物;氯化石蜡;烷基联苯、部分氢化三联苯等烃系油;操作 油;环氧化大豆油、环氧硬脂酸苄酯等环氧增塑剂等。
[0155] 另外,也可以使用高分子增塑剂。若使用高分子增塑剂,则与使用低分子增塑剂的 情况相比,可长期保持初期的物性。另外,可改良在该固化物上涂附醇酸涂料时的干燥性 (涂装性)。进而,在要得到高强度的固化物的情况下,与低分子量增塑剂相比,优选使用高 分子增塑剂。作为高分子增塑剂的具体例,可以举出:将(甲基)丙烯酸酯单体通过各种方 法进行聚合而得到的(甲基)丙烯酸酯系聚合物;二乙二醇二苯甲酸酯、三乙二醇二苯甲酸 酯、季戊四醇酯等聚亚烷基二醇的酯类;由癸二酸、己二酸、壬二酸、邻苯二甲酸等二元酸酸 和乙二醇、二乙二醇、三乙二醇、丙二醇、二丙二醇等二元醇得到的聚酯系增塑剂;数均分子 量500以上、进而1,000以上的聚乙二醇、聚丙二醇、聚丁二醇等聚醚多元醇类;或者将这些 聚醚多元醇的羟基氨酯化而成的聚醚(例如商品名:LBU-25(三洋化成(株)制))、利用羧 酸酯化而成的聚醚、将末端醚化而成的聚醚;聚苯乙烯类、聚-α-甲基苯乙烯等聚苯乙烯; 聚丁二烯、聚丁烯、聚异丁烯、丁二烯-丙烯腈、聚氯丁二烯等,但并不限定于这些。
[0156] 这些高分子增塑剂中,优选与聚合物(Α)及⑶相溶的增塑剂。从该方面考虑,优 选聚醚系聚合物或(甲基)丙烯酸酯系聚合物。另外,若使用聚醚系聚合物作为增塑剂,则 表面固化性及深部固化性得到改善,也不会引起储存后的固化延迟,故优选,其中,更优选 聚丙二醇。从可抑制因增塑剂添加所致的强度降低的方面考虑,优选使用末端不具有羟基 的聚醚衍生物。从相容性及耐候性、耐热性的方面考虑,优选(甲基)丙烯酸酯系聚合物。 在(甲基)丙烯酸酯系聚合物中,特别优选聚(甲基)丙烯酸烷基酯系聚合物。从分子量分 布窄、可低粘度化的方面考虑,该聚合物的合成法优选活性自由基聚合法,进一步优选原子 转移自由基聚合法。另外,优选使用日本特开2001-207157号公报中所记载的通过将(甲 基)丙烯酸烷基酯系单体在高温?高压下进行连续本体聚合(所谓SG0工艺)而得到的聚 合物。
[0157] 高分子增塑剂的数均分子量以利用GPC的聚苯乙烯换算分子量计优选500~ 15, 000,更优选800~10, 000,进一步优选1,000~8, 000,最优选1,000~5, 000。最优选 为1,000~3, 000。若分子量过低,则由于热、降雨,增塑剂经时地流出,无法长期保持初期 的物性。另外,若分子量过高,则粘度变高,作业性变差。
[0158] 高分子增塑剂的分子量分布没有特别限定,但优选较窄,优选低于1. 80。更优选 1. 70以下,进一步优选1. 60以下,进一步优选1. 50以下,特别优选1. 40以下,最优选1. 30 以下。
[0159] 也可以使用具有反应性硅基的高分子增塑剂。作为反应性硅基,可以举出通式(1) 所示的硅基。反应性硅基可通过聚合物(Α)或聚合物(Β)中例示的方法导入。聚合物(Α) 和高分子增塑剂的反应性硅基也可以不同,但从得到具有良好的伸长率物性的固化物的方 面考虑,优选相同。反应性硅基数每1分子平均的下限优选0. 3个以上,更优选0. 5个以上, 特别优选0.6个以上。上限优选为1.0个以下。反应性硅基数为0.3个以下时,有可能无 法得到高强度的固化物,故不优选。若反应性硅基超过1个,则有可能无法得到高伸长率的 固化物,故不优选。
[0160] 增塑剂的使用量优选相对于聚合物(A)及(B)的总计100重量份为5~150重量 份,更优选10~120重量份,特别优选20~100重量份。低于5重量份时,无法表现出作 为增塑剂的效果,若超过150重量份,则固化物的机械强度不足。增塑剂可单独使用,也可 以并用2种以上。另外,也可以并用低分子增塑剂和高分子增塑剂。另外,这些增塑剂也可 以在制造聚合物时配合。另外,在期望本固化性组合物表现出高强度的情况下,优选不使用 增塑剂。
[0161] 本发明的组合物中可添加溶剂或稀释剂。作为溶剂及稀释剂,没有特别限定,可 以使用脂肪族经、芳香族经、脂环族经、卤代经、醇、酯、醚等。在使用溶剂或稀释剂的情 况下,从在室内使用组合物时对空气的污染问题考虑,溶剂的沸点优选150Γ以上,更优选 200°C以上,特别优选250°C以上。上述溶剂或稀释剂可单独使用1种,也可以并用2种以 上。
[0162] 本发明的固化性组合物可以添加硅烷偶联剂、硅烷偶联剂的反应物或硅烷偶联剂 以外的化合物等作为粘接性赋予剂。
[0163] 作为硅烷偶联剂的具体例,可以举出:γ-异氰酸酯丙基三甲氧基硅烷、γ-异氰 酸酯丙基三乙氧基硅烷、γ-异氰酸酯丙基甲基二乙氧基硅烷、γ-异氰酸酯丙基甲基二甲 氧基硅烷、α-异氰酸酯甲基三甲氧基硅烷、α-异氰酸酯甲基二甲氧基甲基硅烷等含异氰 酸酯基硅烷类;γ-氨基丙基三甲氧基硅烷、γ-氨基丙基三乙氧基硅烷、γ-氨基丙基甲基 二甲氧基硅烷、γ-氨基丙基甲基二乙氧基硅烷、Ν-β-氨基乙基-γ-氨基丙基三甲氧基 硅烷、Ν-β-氛基乙基-γ-氛基丙基甲基二甲氧基硅烷、Ν-β-氛基乙基-γ-氛基丙基二 乙氧基硅烷、Ν-β-氨基乙基-γ-氨基丙基甲基二乙氧基硅烷、γ-脲基丙基三甲氧基硅 烷、Ν-苯基-γ-氨基丙基三甲氧基硅烷、Ν-苄基-γ-氨基丙基三甲氧基硅烷、Ν-乙烯基 苄基-γ-氨基丙基三乙氧基硅烷、(氨基甲基)二甲氧基甲基硅烷、(氨基甲基)三甲氧 基硅烷、(苯基氨基甲基)二甲氧基甲基硅烷、(苯基氨基甲基)三甲氧基硅烷、双(3-三 甲氧基甲硅烷基丙基)胺等含氨基硅烷类;γ-巯基丙基三甲氧基硅烷、γ-巯基丙基三乙 氧基硅烷、y_疏基丙基甲基^甲氧基硅烷、y_疏基丙基甲基^乙氧基硅烷等含疏基硅烷 类;γ-环氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷、γ-环氧丙氧基丙基三乙氧基硅烷、γ-环氧丙氧 基丙基甲基二甲氧基硅烷、β-(3,4-环氧环己基)乙基三甲氧基硅烷、β-(3,4-环氧环己 基)乙基三乙氧基硅烷等含环氧基硅烷类;β-羧基乙基三乙氧基硅烷、β-羧基乙基苯基 双(β-甲氧基乙氧基)硅烷、Ν-β-(羧基甲基)氨基乙基-γ-氨基丙基三甲氧基硅烷等 的羧基硅烷类;乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、γ-甲基丙烯酰氧基丙基甲基 二甲氧基硅烷、γ-丙烯酰氧基丙基甲基三乙氧基硅烷等的乙烯基型不饱和基含有硅烷类; γ-氯丙基三甲氧基硅烷等含卤素硅烷类;三(三甲氧基甲硅烷基)异氰脲酸酯等异氰脲 酸酯硅烷类;甲基(Ν-二甲氧基甲基甲硅烷基甲基)氨基甲酸酯、甲基(Ν-三甲氧基甲硅 烷基甲基)氨基甲酸酯、甲基(Ν-二甲氧基甲基甲硅烷基丙基)氨基甲酸酯、甲基(Ν-三甲 氧基甲硅烷基丙基)氨基甲酸酯等氨基甲酸酯硅烷类;(甲氧基甲基)二甲氧基甲基硅烷、 (甲氧基甲基)三甲氧基硅烷、(乙氧基甲基)三甲氧基硅烷、(苯氧基甲基)三甲氧基硅 烷等含烷氧基硅烷类;3-(三甲氧基甲硅烷基)丙基琥珀酸酐、3-(三乙氧基甲硅烷基)丙 基琥珀酸酐等含酸酐硅烷类等。另外,这些部分缩合物或将它们进行改性而成的衍生物即 氨基改性甲硅烷基聚合物、甲硅烷基化氨基聚合物、不饱和氨基硅烷络合物、苯基氨基长链 烷基硅烷、氣基甲娃烷基化娃酬、甲娃烷基化聚醋等也可用作硅烷偶联剂。这些硅烷偶联剂 可单独使用,也可以组合使用。作为硅烷偶联剂的反应物,还可以举出:异氰酸酯硅烷和含 羟基化合物、含氨基化合物的反应物;氨基硅烷的麦克尔加成反应物;氨基硅烷和含环氧 基化合物的反应物、环氧硅烷和含羧酸基化合物、含氨基化合物的反应物等。
[0164] 硅烷偶联剂的使用量优选相对于聚合物(A)及(B) 100重量份为0. 1~20重量份, 特别优选〇. 5~10重量份。
[0165] 作为硅烷偶联剂以外的粘接性赋予剂的具体例,没有特别限定,例如可以举出:环 氧树脂、酚醛树脂、硫、钛酸烷基酯类、芳香族聚异氰酸酯等。上述粘接性赋予剂可仅使用1 种,也可以混合使用2种以上。通过添加这些粘接性赋予剂,可改善相对于粘附体的粘合 性。
[0166] 另外,本发明的组合物中可添加硅酸酯。该硅酸酯作为交联剂发挥作用,具有改善 由本发明的固化性组合物得到的固化物的复原性、耐久性、及耐蠕变性的功能。另外,还具 有改善粘接性及耐水粘接性、高温高湿条件下的粘接耐久性的效果。作为硅酸酯,可使用四 烷氧基硅烷及烷基烷氧基硅烷或它们的部分水解缩合物。
[0167] 作为硅酸酯的具体例,例如可以举出:四甲氧基硅烷、四乙氧基硅烷、乙氧基三甲 氧基硅烷、二甲氧基二乙氧基硅烷、甲氧基三乙氧基硅烷、四正丙氧基硅烷、四异丙氧基硅 烷、四正丁氧基硅烷、四异丁氧基硅烷、四叔丁氧基硅烷等四烷氧基硅烷(硅酸四烷酯)、及 它们的部分水解缩合物。
[0168] 四烷氧基硅烷的部分水解缩合物对本发明的复原性、耐久性、及耐蠕变性的改善 效果比四烷氧基硅烷大,故更优选。
[0169] 作为上述四烷氧基硅烷的部分水解缩合物,例如可以举出:通过通常的方法在 四烷氧基硅烷中添加水、使其部分水解并缩合而成的物质。另外,有机硅酸酯化合物的部 分水解缩合物可使用市售的物质。作为这样的缩合物,例如可以举出:methylsilicate 51,ethylsilicate40 (均为C0LC0AT(株)制)等。
[0170] 在使用硅酸酯的情况下,其使用量相对于聚合物(A)及(B)的总计100重量份为 0. 1~20重量份,优选为0. 5~10重量份。
[0171] 本发明的固化性组合物中可添加各种填充剂。作为填充剂,可以举出:气相二氧化 硅、沉淀二氧化硅、结晶性二氧化硅、熔融二氧化硅、白云石、硅酸酐、含水硅酸、氢氧化铝、 炭黑、中空氧化铝二氧化硅微粒(例如,商品名:PANSILUltraSpheres(TOLSA公司制))、重 质碳酸妈、胶质碳酸妈、碳酸镁、娃藻土、煅烧粘土、粘土、滑石、高岭土、Si11itin、膨润土、 有机膨润土、氧化铁、铝微粉、燧石粉末、氧化锌、活性锌华、PVC粉末、PMMA1粉末等树脂粉 末。可以举出:石棉、玻璃纤维及纤丝这样的纤维状填充剂等。
[0172] 填充剂如日本特开2001-181532号公报中所记载那样,也可以在与氧化钙等脱水 剂均匀混合后,封入由气密性材料制成的袋中并放置适当的时间,由此预先进行脱水干燥。 通过使用该低分子量填充剂,特别是在制成单液型组合物的情况下,可改良储存稳定性。
[0173] 另外,在得到透明性高的组合物的情况下,如日本特开平11-302527号公报中所 记载那样,可使用以甲基丙烯酸甲酯等聚合物作为原料的高分子粉体或非晶二氧化硅等作 为填充剂。另外,如日本特开2000-38560号公报中所记载那样,可通过使用在其表面键合 有疏水基团的二氧化硅微粉即疏水性二氧化硅等作为填充剂来得到透明性高的组合物。二 氧化硅微粉的表面一般成为硅烷醇基(-SiOH),通过使有机硅卤化物或醇类等与该硅烷醇 基反应而生成(-SiO-疏水基团)的物质为疏水性二氧化硅。具体而言,为使二甲基硅氧烷、 六甲基二硅氮烷、二甲基二氯硅烷、三甲氧基辛基硅烷、三甲基硅烷等反应键合于二氧化硅 微粉表面存在的硅烷醇基而成的二氧化硅。另外,表面由硅烷醇基(-SiOH)形成的二氧化 硅微粉被称为亲水性二氧化硅微粉。
[0174] 在要通过使用这些填充剂而得到强度高的固化物的情况下,优选使用选自气相 二氧化硅、沉淀二氧化硅、结晶性二氧化硅、熔融二氧化硅、白云石、硅酸酐、含水硅酸及炭 黑、氢氧化铝、重质碳酸钙、煅烧粘土、粘土、氧化钛、二氧化硅-氧化铝陶瓷填料、高岭土、 sillitin及活性锌华中的填充剂,其使用量优选相对于聚合物(A)及(B)的总计100重量 份为1~200重量份。。
[0175] 另外,一般而言,碳酸钙的比表面积值越大,固化物的断裂强度、断裂伸长率、粘接 性的改善效果变得越大。重质碳酸钙的平均初级粒径优选小于3μm,更优选小于2μm,最 优选小于lym。平均初级粒径的下限优选为0.05μπι。在使用碳酸钙的情况下,可分别使 用表面处理碳酸钙和未进行表面处理的碳酸钙,也可以并用。在要提高碳酸钙的分散性的 情况下,优选进行表面处理,在要得到强度高的固化物的情况下,优选未进行表面处理或表 面处理率低。作为用于制造表面处理的碳酸钙粉的表面处理剂,可以举出:棕榈酸、辛酸、癸 酸、月桂酸、硬脂酸、花生酸、山嵛酸、二十四烷酸、油酸、亚油酸、亚麻酸等所代表的脂肪酸 或不饱和脂肪酸、及松香酸系化合物等羧酸及其酯、六甲基二硅氮烷、氯硅烷、氨基硅烷等 硅烷化合物、石蜡系化合物等,但并不限定于这些。其中,若表面处理剂为羧酸,则在制成固 化性硅酮系树脂组合物的情况下,更不易产生固化延迟,故优选。进而,羧酸中,饱和脂肪酸 或不饱和脂肪酸更不易产生固化延迟,故特别优选。当然,这些填充剂可仅使用1种,也可 以混合使用2种以上。在要得到强度高的固化物的情况下,优选使用重质碳酸钙。在要撕 裂强度高的固化物的情况下,优选使用胶质碳酸钙。
[0176] 填充剂的使用量优选相对于聚合物(Α)及(Β)的总计100重量份为1~300重量 份,特别优选10~200重量份。
[0177] 为了提高组合物的作业性(剥离(?U)等)和使固化物表面为消光状,优选添 加有机微球、无机微球。这些填充剂也可以进行表面处理,可仅使用1种,也可以混合使用 2种以上。为了提高作业性(剥离等),微球的粒径优选0.1mm以下。为了使固化性表面为 消光状,优选5~300μm。
[0178] 本发明的组合物出于固化物的耐化学药品性良好等理由,为外墙板、特别地陶瓷 工业系外墙板等住宅的外壁的接缝、外壁瓷砖的粘接剂、外壁瓷砖的粘接剂,适合用于粘接 剂原样残留于接缝的用途等,希望外壁的设计和密封材料的设计协调。特别是作为外壁,使 用通过溅射涂装、着色骨材等的混入而具有高级感的外壁。若本发明的组合物中配合直径 为0. 1mm以上、优选0. 1~5. 0_左右的鳞片状或粒状的物质,则固化物与这样的具有高级 感的外壁协调,由于耐化学药品性优异,该固化物能够长期保持外观,是优异的组合物。若 使用粒状的物质,则成为具有砂砾样或砂岩样的粗糙感的表面,若使用鳞片状物质,则成为 起因于鳞片状的凹凸状的表面。
[0179] 鳞片状或粒状的物质的优选直径、配合量、材料等如日本特开平9-53063号公报 中记载那样如下所述。
[0180] 直径为0. 1mm以上,优选为0. 1~5.Omm左右,根据外壁的材质、花纹等使用适当 大小的鳞片状或粒状的物质。也可使用〇. 2mm~5. 0mm左右、0. 5mm~5. 0mm左右的鳞片状 或粒状的物质。在鳞片状的物质的情况下,厚度为直径的1/10~1/5左
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