一种萘环化合物及其制备方法
【技术领域】
[0001] 本发明设及一种糞环化合物及其制备方法。
【背景技术】
[0002] 近年来，环境问题日益严重，国家对环保方面的要求也越来越严格。全国各大城市 频现环保天价罚单。同时，随着环境越来越恶化，人们对环境保护也逐渐重视，环保意识也 逐渐加强，在全社会已经基本形成人人重视生态环境、自觉保护生态环境的良好氛围。因 此，目前染料行业和印染行业在环保方面的压力越来越大，形势非常严峻。
[0003] 分散染料中间体在生产过程中污染都比较大，很少有企业能达标并大量生产。日 前，由于污染事件频发，直接导致部分染料中间体严重缺乏，价格直线飘升，从而导致分散 染料价格也直线暴涨。如此直接对染料行业W及印染行业产生巨大的成本压力。
[0004] 所W，一支成本低廉、工艺环保、性能优良的分散染料品种是染料行业及其市场所 迫切需要的。
【发明内容】
[0005] 本发明所要解决的技术问题是为了缓解染料行业和印染行业巨大的环保压力、成 本压力及改善分散染料性能较差的问题，提供了一种糞环化合物及其制备方法。利用本发 明的糞环化合物制备偶氮化合物的方法环保、成本低廉。利用本发明的偶氮化合物制得的 分散染料具有优良的耐水洗牢度和较高的提升力，且经分散染料染色后的布样中禁用芳香 胺的含量符合Oeko-TexStandard100-2015的要求。
[0006] 本发明提供了一种如式1所示的偶氮化合物，
[0007]
[000引其中，Ri为C14的烷基或氨；R2为C1 4的烷基；
[0009] D天
[0010] 所述的Ri和R2中的Cl4的烷基各自独立地优选甲基、乙基、正丙基、异丙基、正下 基、异下基或叔下基。
[0011] 所述的D优选
进一步优选
[0012] 当所述的D为1
时，所述的Ri优选甲基或乙基。
[0013] 当所述的D为I
时，所述的Ri优选氨、甲基或乙基。
[0014] 当所述的D为
时，所述的Ri优选氨、甲基或乙基。
[001引当所述的D为
巧，所述的Ri优选氨、甲基或乙基。
[0016] 当所述的D为
时，所述的Ri优选氨、甲基或乙基。
[0017] 所述的偶氮化合物优选自W下任一化合物：
[0018]
[0019]
[0020] 本发明还提供了一种所述的偶氮化合物的制备方法，其包括W下步骤：在溶剂中， 酸存在的条件下，将化合物3与糞环化合物2进行偶合反应，即可，
[0021]
[0022] 其中，A为Cl、CHzCOO、H2PO4、服〇4或NO3。
[0023] 所述的偶氮化合物的制备方法中，所述的偶合反应指芳香族伯胺的重氮盐（化合 物3)与芳胺（糞环化合物2)反应生成偶氮化合物（化合物1)的反应，其具体的反应步骤 和条件可参照本领域中此类反应进行选择。
[0024] 所述的偶氮化合物的制备方法中，所述的溶剂为本领域此类反应的常规溶剂，优 选为水。
[0025] 所述的偶氮化合物的制备方法中，所述的偶合反应的反应溫度优选0°C~5°C。
[0026] 所述的偶氮化合物的制备方法中，所述的酸优选盐酸、醋酸、憐酸、硝酸和硫酸中 的一种或多种，进一步优选盐酸、醋酸和硫酸中的一种或多种，再进一步优选硫酸和/或盐 酸。
[0027] 所述的偶氮化合物的制备方法中，所述的酸与所述的溶剂的体积比优选0. 033~ 0. 042 ： 1〇
[0028] 所述的偶氮化合物的制备方法中，所述的溶剂与所述的糞环化合物2的体积质量 比优选6血/邑。
[0029] 所述的偶氮化合物的制备方法中，所述的糞环化合物2与化合物3摩尔比优选 1. 1 ~1. 2 : 1。
[0030] 所述的偶氮化合物的制备方法中，所述的偶合反应的进程可W采用本领域中常规 监测方法进行监测（如滤纸渗圈法），一般将反应液点样于滤纸上，然后在样点旁边点一滴 糞环化合物2的溶液W两者渗圈交集处不显色为反应终点。其中，（所述的"糞环化合物2 的溶液"为利用本领域中常规的可将糞环化合物2溶解的溶剂将糞环化合物2溶解得到的 溶液），所述偶合反应的反应时间优选2h。
[0031] 所述的偶氮化合物的制备方法中，所述的偶合反应结束后还可对产物进行后处理 进一步纯化产物。所述的后处理优选包括W下步骤：将反应液冷却至室溫后过滤，滤饼用水 洗后干燥，即得到所述的偶氮化合物。所述的干燥溫度优选50~70°C。
[0032] 所述的偶氮化合物的制备方法中，所述的化合物3的制备方法可包括W下步骤： 无溶剂条件下，在酸存在的条件下，将亚硝酷硫酸与化合物8进行重氮化反应，得到所述的 化合物3,即可，
[0033]
[0034] 所述的重氮化反应指芳香族伯胺（化合物8)和亚硝酷硫酸在强酸介质下，作用生 成重氮盐（化合物3)的反应，其具体的反应步骤和条件可参照本领域中此类反应的常规选 择。
[0035] 所述的重氮化反应中，所述的酸优选盐酸、醋酸和硫酸中的一种或多种，进一步优 选硫酸。
[0036] 所述的重氮化反应中，所述的化合物8与所述的亚硝酷硫酸的摩尔比优选为 1 : 1 ~1. 1。
[0037] 所述的重氮化反应中，所述的酸与所述的化合物8的质量摩尔比为280 : 1。
[0038] 所述的重氮化反应的反应溫度优选10~20°C，例如15°C。
[0039] 所述的重氮化反应中，优选将所述的酸与所述的亚硝酷硫酸混合后，再与所述的 化合物8混合反应，即可。
[0040] 所述的重氮化反应中，所述的"与所述的化合物8混合"优地为将所述的化合物8 缓慢加入到所述的"所述的酸与所述的亚硝酷硫酸的混合液"中，所述的缓慢加入的时间为 1~1.化。
[0041] 所述的重氮化反应的进程可W通过本领域中常规监测方法（如TLC或册LC)进行 监测，一般W所述的化合物8消失时为反应终点。所述的重氮化反应的反应时间优选化~ 4h〇
[0042] 所述的重氮化反应结束后优选地不进行后处理直接用于所述的偶氮化合物的制 备中。
[0043] 所述的偶氮化合物的制备方法中，所述的糞环化合物2的制备方法可包括W下步 骤：将化合物4与化合物5进行反应，得到所述的糞环化合物2,即可；
[0044]
[0045] 所述的糞环化合物2的制备方法中，具体的反应步骤和条件可参照本领域中此类 反应的常规选择。
[0046] 所述的糞环化合物2的制备方法中，所述的反应可W在无溶剂或有溶剂的条件下 进行的，优选在无溶剂的条件下进行。
[0047] 所述的糞环化合物2的制备方法中，当所述的反应在有溶剂条件下进行时，所述 的溶剂为本领域该类反应的常规使用的溶剂，优选无水乙醇。所述的溶剂与所述的化合物 4的体积质量比优选1. 31血/邑。
[0048] 所述的糞环化合物2的制备方法中，所述的反应优选在无机碱的存在下进行，所 述的无机碱可为本领域该类反应常规使用的无机碱，优选氨氧化钢、氨氧化钟、碳酸钟、碳 酸氨钢、碳酸氨钟和碳酸钢中的一种或多种，进一步优选无水碳酸钢。
[0049] 所述的糞环化合物2的制备方法中，当加入无机碱时，所述的无机碱与所述的化 合物4的摩尔比优选0. 5~0. 6 : 1。
[0050] 所述的糞环化合物2的制备方法中，所述的反应优选在催化剂的催化作用下进 行，所述的催化剂为本领域中该类反应的常规催化剂，优选漠化钢和/或舰化钟。
[0051] 所述的糞环化合物2的制备方法中，当加入催化剂时，所述的催化剂与所述的化 合物4的摩尔比优选0. 22~0. 26 : 1。
[0052] 所述的糞环化合物2的制备方法中，所述的化合物4与所述的化合物5的摩尔比 优选1 : 1. 3~1. 5。
[0053] 所述的糞环化合物2的制备方法中，所述的反应溫度优选100°C~120°C。
[0054] 所述的糞环化合物2的制备方法，当加入无机碱和催化剂后，优选地将"化合物4、 无机碱和催化剂的混合物"加入到化合物5中进行反应。
[00巧]所述的糞环化合物2的制备方法中，所述反应的反应进程可W通过本领域中常规 的监测方法（如TLC或册LC)进行监测，一般W所述的化合物4消失时为反应终点。
[0056] 所述的糞环化合物2的制备方法中，所述的反应结束后还可包括W下后处理过 程：向反应液中加水，升溫至70°C趁热分层，收集有机相，加水后于室溫下调节PH至中性， 升溫至65~70°C，趁热分层，收集有机相，蒸干，即可。所述反应的后处理过程中，优选用 30 %的氨氧化钢的水溶液调节PH。
[0057] 本发明还提供了一种糞环化合物2，
[0058]
[0059] 其中，R郝R2的定义同前所述。
[0060] 所述的糞环化合物2优选自W下任一化合物：
[0061]
[0062] 本发明还提供了一种所述的糞环化合物2的制备方法，其包括W下步骤：将化合 物4与化合物5进行反应，得到所述的糞环化合物2,即可；
[0063]
[0064] 其反应的条件和步骤同上所述。
[0065] 本发明还提供了一种所述的偶氮化合物在印花和/或染色中的应用。
[0066] 所述的应用，优选为对织物的印花和/或染色。
[0067] 所述的织物优选醋醋纤维、聚酷胺纤维、聚醋纤维和聚醋纤维混纺纤维制品中的 一种或多种，更优选为聚醋纤维和/或聚醋纤维混纺纤维制品。
[0068] 所述的聚醋纤维混纺纤维制品指聚醋纤维与棉、毛、丝或麻等天然纤维混合纺纱 制成的制品。
[0069] 所述的聚醋纤维优选聚对苯二甲酸乙二醇醋纤维。
[0070] 所述的聚醋纤维混纺纤维制品优选聚醋/棉混纺纤维制品或聚醋/羊毛混纺纤维 制品。
[0071] 所述的聚醋/棉混纺纤维制品是指聚醋纤维与棉纤维混合纺纱制成的纺织制品。
[0072] 所述的聚醋/羊毛混纺纤维制品是指聚醋纤维与羊毛纤维混合纺纱制成的纺织 制品。
[0073] 所述的聚醋纤维和聚醋纤维混纺纤维制品的存在形式可W为本领域的常规存在 形式，优选为纤维、纱线、机织物、针织物或非织造物。
[0074] 所述的应用，优选地包括W下步骤；将所述的偶氮化合物按照本领域常规处理方 法（如砂磨）进行处理得到分散染料，接着用于所述织物的印花和/或染色。
[00巧]所述的应用，更优选地还包括W下步骤：（1)将所述的偶氮化合物按照本领域常 规处理方法（如砂磨）进行处理得到分散染料；（2)将所述的分散染料与水混合，在酸性条 件下，升溫至70°C，放入织物，在30分钟内将溫度升至130°C，保溫50分钟，冷却至90°C，即 可。
[0076] 所述的应用中，所述的酸性条件优选地通过醋酸进行调节，抑值优选4~5。
[0077] 所述的应用中，在所述冷却后，还可包括还原清洗步骤，优选包括：将织物放入含 有1克/升氨氧化钢和3克/升连二硫酸二钢的水溶液中，在80°C进行清洗，时间为20分 钟。所述的含有1克/升氨氧化钢和3克/升连二硫酸二钢的水溶液的用量没有特殊限定， 一般只要浸没所述的织物进行清洗，即可。
[0078] 本发明中的室溫为10°C~30°C。
[007引本发明中的份数除特殊说明外，均指质量份数。
[0080] 本