一种耐划伤、高抗冲聚丙烯树脂材料及制备方法
【技术领域】
[0001] 本发明设及一种聚丙締材料，尤其设及一种耐划伤、高抗冲聚丙締树脂材料及制 备方法。
【背景技术】
[0002] 伴随着汽车工业技术的发展、环保压力和消费需求等的不断提高，人们在对汽车 轻质化、抗冲击、低油耗、安全等要求不断提高的同时，汽车仪表板、Π护板等内饰件可能 受到硬物的碰擦、划伤。汽车使用过程中受光、热老化作用影响，发生稱色、失去光泽、表面 粉化、表面发粘及车内气味等缺陷也已成为让顾客对汽车的总体整车质量评价产生负面影 响主要因素。但是，目前的耐划伤、高抗冲聚丙締树脂多用大量矿物填充或成核剂改性聚丙 締，质量较重，抗冲击性能不高。
[0003] 扬子石油化工股份有限公司的化01127076. 4《蓋内制备高结晶聚丙締的方法》该 方法中通过蓋内聚合制备的聚丙締具有较高的结晶度、刚性、表面耐刻划性及抗冲击性，但 其耐老化性较差。现代自动车株式会社的化02160085. 6的《具有抗冲击和抗擦伤性能的汽 车车口装饰用聚丙締树脂组合物》是采用高结晶聚丙締、部分交联聚丙締、聚乙締、乙締共 聚物橡胶和无机填料等经共混制备。可是，目前的耐划伤高抗冲聚丙締树脂多用大量矿物 填充或成核剂改性聚丙締，质量较重，抗冲击性能不高。
【发明内容】
[0004] 本发明的第一个目的是提供一种耐划伤、高抗冲聚丙締树脂材料。该聚丙締树脂 材料耐划伤且高抗冲，仅添加少量的添加剂就可直接注射制备护板和立柱等汽车内饰部 件。
[0005] 本发明的第二个目的是提供上述耐划伤、高抗冲聚丙締树脂材料的制备方法。
[0006] 本发明的第一个目的是通过W下技术方案来实现：一种耐划伤、高抗冲聚丙締树 脂材料，其烙体流动速率为26~30g/10min，键合乙締含量为9%~12%，简支梁缺口冲击强 度（23°C) >lOkJ/m2,晓曲模量>llOOMPa，热变形溫度> 80°C，其W聚丙締树脂、耐划伤 剂、抗氧剂和吸酸剂为主要原料制备而成，其中，W聚乙締的量为基准，所述原料间的质量 比为： 聚丙締树脂：耐划伤剂=100 : 0. 06~0. 6 聚丙締树脂：抗氧剂=100 : 0. 1~0. 25 聚丙締树脂：吸酸剂=100 : 0. 05~0. 1。
[0007] 本发明采用的聚丙締树脂的烙体流动速率控制在26~30g/10min，键合乙締含量 在9~14%，其具有一定抗冲强度。添加一定量的耐划伤剂、抗氧剂、吸酸剂进行造粒，可使 获得的聚丙締材料的简支梁缺口冲击强度（23°C) >lOkJ/m2,晓曲模量>llOOMPa，热变形 溫度> 80°C，具有良好的刚初平衡性、高溫热变形溫度、低收缩率、良好的耐划伤性和加工 性能，W满足不同高速注塑加工设备的工艺要求。
[0008] 作为本发明的一个实施方式，所述的聚丙締树脂由W下方法制备而成：W丙締 为原料加入环管反应器中，并加入催化剂和外给电子体，控制环管反应器的反应压力为 3. 25~3. 55MPa，反应溫度66. 0°C±0. 5°C，加入浓度为4700~5300ppm的氨气反应，得到烙 体流动速率为65~75g/10min的聚丙締粉料，然后再经过气相反应器，加入丙締和乙締，乙 締加入浓度9~14%，最终得到烙体流动速率为26~30g/10min，键合乙締含量为9~12%， 重均分子量为19~21万，分子量分布为6~7的聚丙締基础粉料。
[0009] 本发明所述的催化剂为第四代Z-N催化剂，该第四代催化为芳香族双醋/硅氧烷 组合，具有聚合活性高、立构定向性高、氨调平衡、聚合物等规指数可调的特点，且催化剂粒 子破碎少，聚合物细粉含量低。作为本发明的一个实施例，所述第四代Z-N催化剂为北京奥 达公司的DQC-602。
[0010] 本发明所述的外给电子体可采用环己基-甲基-二甲氧基硅烷（DonorC)。
[0011] 本发明所述抗氧剂为酪类抗氧剂与亚憐酸醋类抗氧剂按3 : 2比例的复合物。其 中，所述酪类抗氧剂采用3- (3,5双特下基-4-径基环己基）丙酸醋（1010)。W聚丙締总 重量为基准，所述酪类抗氧剂添加重量为聚合粉料的0. 05~0. 15%。所述亚憐系抗氧剂采 用Ξ(2,4-二叔下基苯基）亚憐酸醋（168)、双（2,4-二叔下基苯酪）季戊四醇二亚憐酸醋 化22)、双（2,6-二叔下基-4-甲基苯基）季戊四醇二憐酸醋（PEP36)等，从抗氧化性能、色 调方面考虑，可W优选168。W聚丙締总重量为基准，所述憐系抗氧剂添加重量为聚合粉料 的 0. 05 ~0. 1〇/〇。
[0012] 本发明所述的吸酸剂为硬脂酸巧。
[0013] 本发明所述耐划伤剂为娃酬粉。
[0014] 本发明的的第二个目的是通过W下技术方案来实现的：一种耐划伤、高抗冲聚丙 締树脂材料的制备方法，包括W下步骤： (1) 聚丙締树脂的制备：W丙締为原料加入环管反应器中，并加入催化剂和给电子 体，控制环管反应器的反应压力为3. 25~3. 55MPa，反应溫度66. 0°C±0. 5°C，加入浓度 为4700~53(K)ppm的氨气反应，得到烙体流动速率为65~75g/10min的聚丙締粉料，然后再 经过气相反应器，加入丙締和乙締，其中乙締加入浓度9~14%，最终得到烙体流动速率为 26~30g/10min，键合乙締含量为9~12%，重均分子量为19~21万，分子量分布为6~7的聚 丙締树脂粉料； (2) 按上述比例往所述聚丙締基础粉料中加入吸酸剂、耐划伤剂和抗氧剂，混合均匀 后，挤出造粒，获得耐划伤、高抗冲聚丙締树脂材料。 阳01引本发明所述步骤似的挤出造粒溫度为210~230°C。
[0016] 本发明与现有技术相比具有W下有益效果： 本发明生产的耐划伤、高抗冲聚丙締树脂的耐划伤和抗冲击效果比普通聚丙締提高 20~40%。产品质量可达到添加少量或不加滑石粉、弹性体和色母后直接注塑汽车口板、仪表 台、立柱、内饰件等汽车配件的要求。比大量矿物填充聚丙締汽车内饰材料具有气味更低、 更轻量化、更易环保回收。本发明提供的聚丙締材料符合国家挥发性有机物含量（V0C)认 证要求。
【附图说明】
[0017] 图1是本发明实验例一与对比例一和对比例二耐划伤性能比较结果。
【具体实施方式】
[0018]W下通过实施例更加详细地阐述本
【发明内容】
，但是下述实施例只是用于对本发明 的内容进行阐述，而不是限制，因此在与本发明的权利要求书相当的含义和范围内的任何 改变，都应认为是包括在权利要求书的范围内。
[0019] 实施例1 聚丙締树脂的制备：W丙締为原料加入环管反应器中，并加入催化剂和外给电子体， 控制环管反应器的反应压力为3.25~3.551口3，反应溫度66.01：±0.5°(：，加入浓度为 4700~53(K)ppm的氨气反应，得到烙体流动速率为65~75g/10min的聚丙締粉料；然后再经 过气相反应器，加入丙締和乙締，其中乙締加入浓度9~14%，最终得到烙体流动速率为 26~30g/10min，键合乙締含量为9~12%，重均分子量为19~21万，分子量分布为6~7的聚 丙締基础粉料。
[0020] 本实施例中使用的催化剂为第四代Z-N催化剂北京奥达公司的DQC-602,该第 四代催化为芳香族双醋/硅氧烷组合，具有聚合活性高、立构定向性高、氨调平衡、聚合物 等规指数可调的特点，且催化剂粒子破碎少，聚合物细粉含量低。外给电子体可采用环己 基-甲基-二甲氧基硅烷（DonorC)。 阳OW 实施例2 取实施例1制备的聚丙締基础粉料、吸酸剂、耐划伤剂和抗氧剂按W下质量比混合均 匀后，在210~230°C挤出造粒，获得耐划伤、高抗冲聚丙締树脂材料。
[0022] 聚丙締树脂：耐划伤剂=100 : 0. 5 聚丙締树脂：抗氧剂=100 : 0. 12 聚丙締树脂：吸酸剂=100 : 0.05。
[0023] 本实施例的抗氧剂为酪类抗氧剂与亚憐酸醋类抗氧剂按3 : 2比例的复合物。其 中，所述酪类抗氧剂采用3- (3,5双特下基-4-径基环己基）丙酸醋（1010)。亚憐系抗氧 剂采用Ξ(2,4-二叔下基苯基）亚憐酸醋（168)、双（2,4-二叔下基苯酪）季戊四醇二亚憐 酸醋（622)或双（2,6-二叔下基-4-甲基苯基）季戊四醇二憐酸醋（ΡΕΡ36)。吸酸剂为硬 脂酸巧，耐划伤剂为娃酬粉。
[0024] 实施例3 取实施例1制备的聚丙締基