一种氯化聚乙烯-乙华平并用的橡胶组合物、制备方法及用图
【技术领域】
[0001] 本发明设及两种橡胶并用的橡胶组合物，特别适合采用挤出工艺制造的具有耐老 化、耐油和防火要求的胶管及其生产方法。 阳〇〇引发明背景
[0003] 乙华平化evapren)是乙締-乙酸乙締醋的共聚物，英文记为EVM，由BayerAG公 司制造。EVM中的乙酸乙締醋干扰了乙締链断的结晶性能，降低了弹性模量，增加了链段 活动性，交联后的材料就具有了橡胶的特性，当乙酸乙締醋的含量为40%~70%，甚至是 80%的，即可称作"橡胶"。由于分子链是饱和结构，其耐热性仅次于娃橡胶和氣橡胶，长期 使用溫度可W达到175°C，而且还具备W下优点：耐候性、耐油性好、耐臭氧性能、着色性能 W及高溫下压缩永久变形低。乙华平橡胶具有较低的烟雾散发、毒性和烟气的腐蚀性，但是 其氧指数较低，极易燃烧，同时其容易粘漉，加工性能较差大大限制了其广泛使用。
[0004] 氯化聚乙締（CP巧是聚乙締通过氯代反应而制成的，分子链是饱和的，不含双键， 具有优异的耐候性、耐臭氧性和耐介质性。橡胶用途中，最通常的为氯含量25%到42%的 产品。随着氯含量的增加，橡胶的阻燃性、耐液体介质、耐油性提高，氯含量在35%的是最通 用牌号。
[000引将EVM和CPE共混，形成均相后可W使用相同的过氧化物硫化体系，运样的共混物 具有了更优异的耐油、耐空气老化和臭氧老化性能，W及更好的阻燃性能，并且与纯的EVM 胶料相比，共混组合物的胶料成本大幅度下降。
【发明内容】
[0006] 本发明针对耐油汽车胶管所使用的原材料乙华平的价格贵、易燃、加工工艺差等 缺点，提出了一种乙华平与氯化聚乙締共混并用制备低成本、阻燃的橡胶组合物及其制备 方法，并使用挤出的方式制备胶管。
[0007] 本发明设及乙华平和氯化聚乙締的橡胶组合物，其组份和质量分数为：
[000引乙华平橡胶：15~85份；氯化剂乙締橡胶85~15份；炭黑：0~80份；白炭黑： 0~80份；无机填充物：30~60份；无机阻燃剂：30~60份；硬脂酸：0. 5~2份雨蜡： 1~3份；防老剂畑：1~3份；增塑剂：10~40份进氧化物：3~6份进氧化物助交联 剂：2~4份。
[0009] 所述的乙华平的乙酸-乙締醋的含量在50 %~70 %，随着乙酸-乙締醋的含量的 增加，该胶的耐油、阻燃性能增加，但低溫性能会下降。
[0010] 所述的氯化聚乙締中氯含量为25%~42%，随着氯含量的增加，该生胶的耐油、 阻燃性能增加，但低溫性能和耐候性会下降。
[0011] 所述的炭黑的是炭黑N550、炭黑N774、喷雾炭黑、天然气半补强炭黑中的一种或 几种的混合物。
[0012] 所述的无机填料是GREATE2,碳酸巧、纳米碳酸巧、滑石粉、陶±中的一种或几种 的混合物。GREATE2是一种无机纳米填料，具备一定的补强性能（宁波卡利特新材料有限 公司）。
[0013] 所述的增塑剂是增塑剂T0TM、增塑剂BXA-N、增塑剂BXA-R、增塑剂TP-95、增塑剂 TP-759、增塑剂TP-90B中的一种或几种的混合物，运几种增塑剂均为环保的醋类增塑剂， 可W与EVM和C阳具有很好的相容性，并且均具有较好的耐高、低溫性能。
[0014] 所述的无机阻燃剂是氨氧化侣，改性氨氧化侣，氨氧化儀，改性氨氧化儀，棚酸 锋，Ξ氧化二錬的一种或几种的混合物。改性的氨氧化侣和氨氧化儀能够与橡胶更好的分 散，胶料的一致性更好。
[0015] 一种橡胶组合物的生产方法，包括W下步骤：按照重量份数将氯化聚乙締橡胶、乙 华平橡胶、防老剂RD、硬脂酸、石蜡加入密炼机进行捏炼1~2分钟后，加入炭黑、无机填充 剂、阻燃剂，再捏炼2~3分钟后，然后加入增塑剂，当溫度增加到85~95°C时加入硫化剂， 继续捏炼1~2分钟后，当溫度达到110~120°C时排胶，在开炼机上薄通3次，然后打6个 Ξ角包、6个卷，过隔离剂冷却干燥后得到混炼胶，放置过夜后即可使用。
[0016] 一种橡胶组合物的用途包括W下种类：动力转向管的内层胶、动力转向管的外层 胶、液压胶管的内层胶、液压胶管的外层胶W及具有防火要求的纯胶管或外层胶。胶管的挤 出工艺为：机头溫度70°C，机筒溫度55°C，螺杆溫度55°C，螺杆转速15~18RPM，机头压力 35~45M化。
[0017] 所述橡胶组合物的胶管的硫化方式为水蒸汽包布硫化、包塑（TP讶硫化或者包布 硫化，硫化溫度：150~170 °C，硫化时间：20~60分钟。
[0018] 本发明的有益效果是：所得到的乙华平和氯化聚乙締的橡胶组合物具有较佳的 物理机械性能，硬度：64~85,拉伸强度：10. 5~13. 9MPa，断裂伸长率：269~419 % ; 150°C老化72h后，硬度变化：1~7,拉伸强度变化率：14. 4~-1. 3%，断裂伸长率变化 率：-27. 7 ~-39. 5% ;150°C耐ATF220 油，7化后，体积变化率：1. 7 ~3. 9 ;150°C耐 3# 油， 7化后，体积变化率：31. 7~46. 8 ;UL94测试，燃烧速率均为V0级，实现了使用低成本的氯 化聚乙締与乙华平并用作为阻燃耐油胶管。
[0019] 本发明与传统的乙华平橡胶配方相比，成本更低，混炼工艺更好，混炼胶具有优 异的耐油、耐空气老化和阻燃性能；同时由于CPE的加入，使得混炼胶的口尼粘度增加，共 混的橡胶组合物具有良好的挤出性能，使其适用于挤出工艺，生产具有耐油要求的汽车胶 管。
[0020] 说明书附图
[0021] 图1是本发明的各实施例的开炼机操作图。
[0022] 图2是对比例的开炼机操作图。
【具体实施方式】
[0023] 一种设及乙华平和氯化聚乙締的橡胶组合物，其组份和质量分数为：
[0024] 乙华平橡胶：15~85份；氯化剂乙締橡胶85~15份；炭黑：0~80份；白炭黑： 0~80份；无机填充物：30~60份；无机阻燃剂：30~60份；硬脂酸：0. 5~2份雨蜡： 1~3份；防老剂畑：1~3份；增塑剂：10~40份进氧化物：3~6份进氧化物助交联 剂：2~4份。所述的乙华平的乙酸-乙締醋的含量在50%~70%。 阳ο巧]所述的氯化聚乙締中氯含量为25%~42%。
[00%] 所述的炭黑的是炭黑Ν550、炭黑Ν774、喷雾炭黑、天然气半补强炭黑中的一种或 几种的混合物。
[0027] 所述的无机填料是GREATΕ2,碳酸巧、纳米碳酸巧、滑石粉、陶±中的一种或几种 的混合物。
[0028] 所述的增塑剂是增塑剂T0TM、增塑剂BXA-N、增塑剂BXA-R、增塑剂TP-95、增塑剂 TP-759、增塑剂TP-90B中的一种或几种的混合物。
[0029] 所述的无机阻燃剂是氨氧化侣，改性氨氧化侣，氨氧化儀，改性氨氧化儀，棚酸锋， Ξ氧化二錬的一种或几种的混合物。
[0030] 一种橡胶组合物的生产方法，包括W下步骤：按照重量份数将氯化聚乙締橡胶、 乙华平橡胶、防老剂RD、硬脂酸、石蜡加入密炼机进行捏炼1~2分钟后，加入炭黑、无机填 充剂、阻燃剂和，再捏炼2~3分钟后，然后加入增塑剂，当溫度增加到85~95°C时加入硫 化剂，继续捏炼1~2分钟后，当溫度达到110~120°C时排胶，在开炼机上薄通3次，然后 打6个Ξ角包、6个卷，过隔离剂冷却干燥后得到混炼胶，放置过夜后即可使用。
[0031] 一种橡胶组合物的用途包括W下种类：动力转向管的内层胶、动力转向管的外层 胶、液压胶管的内层胶、液压胶管的外层胶W及具有防火要求的纯胶管或外层胶。胶管的挤 出工艺为：机头溫度70°C，机筒溫度55°C，螺杆溫度55°C，螺杆转速15~18RPM，机头压力 35~45M化。
[0032] 一种所述的橡胶组合物挤出胶管的硫化方式为水蒸汽包布硫化、包塑（TP讶硫化 或者包布硫化，硫化溫度：150~170°C，硫化时间：20~60分钟。 阳〇3引具体实施例1 :
[0034] 氯化剂乙締橡胶：15份； 阳03引 乙华平橡胶：85份；
[0036]炭黑N550 :30 份；
[0037] 喷雾炭黑：40份 阳0測 白炭黑：30份；
[0039] 立氧化二錬：10份；
[0040]陶±:10份； 阳〇W 棚酸锋：20份； 阳0创硬脂酸：0. 5份； 阳〇创石蜡：2. 5份；
[0044] 防老剂畑：1份；
[0045]增塑剂BXA-N:30份；
[0046] 过氧化物DCP :5份；
[0047] 过氧化物助交联剂TAIC: 2. 5份。
[0048] 按照重量份数将氯化聚乙締橡胶、乙华平橡胶、防老剂RD、硬脂酸、石蜡加入密炼 机进行捏炼1. 5分钟后，加入炭黑N550、喷雾炭黑、白炭黑、Ξ氧化二錬、陶±、棚酸锋，再 捏炼2分钟后，然后加入增塑剂BXA-N，当溫度增加到85°C时加入硫化剂DCP和TAIC，继 续捏炼1分钟后，当溫度达到120°C时排胶，在开炼机上薄通3次，然后打6个Ξ角包、6个 卷，过隔离剂冷却干燥后得到混炼胶，放置过夜后，使用平板硫化机硫化试片，硫化条件为： 170°C巧Omin。具体的胶料物理性能见表一。开炼机混炼过程中不存在粘漉的现象，可见附 图1。
[0049] 该该橡胶组合物的用途包括W下种类：动力转向管的内层胶、动力转向管的外层 胶、液压胶管的内层胶、液压胶管的外层胶W及具有防火要求的纯胶管或外层胶。胶管的挤 出工艺为：机头溫度70°C，机筒溫度55°C，螺杆溫度55°C，螺杆转速15~18RPM，机头压力 35~45MPa。硫化方式为水蒸汽硫化，硫化溫度170°C，硫化时间：20分钟。
[0050] 具体实施例2:
[0051] 氯化剂乙締橡胶：30份； 阳05引乙华平橡胶：70份；
[0053]N774:30 份；
[0054] 白炭黑：50份； 阳05引；氧化二錬：1〇份； 阳化6] GREATE2:30 份 阳〇57] 棚酸锋：20份；
[00郎]硬脂酸：1份； 阳059] 石蜡：2份； W60] 防老剂畑：1份；
[0061]增塑剂BXA-R:30 份； W62] 过氧化物DCP:5份；
[0063] 过氧化物助交联剂TAIC: 2份。
[0064] 按照重量份数将氯化聚乙締橡胶、乙华平橡胶、防老剂RD、硬脂酸、石蜡加入密 炼机进行捏炼1. 5分钟后，加入炭黑N774、白炭黑、Ξ氧化二錬、GREATE2、棚酸锋，再捏 炼2分钟后，然后加入增塑剂BXA-R，当溫度增加到80°C时加入硫化剂DCP和TAIC，继续 捏炼1分钟后，当溫度达到ll〇°C时排胶，在开炼机上薄通3次，然后打6个Ξ角包、6个 卷，过隔离剂冷却干燥后得到混炼胶，放置过夜后，使用平板硫化机硫化试片，硫化条件为： 165°C*40min。具体的胶料物理性能见表一。开炼机混炼过程中不存在粘漉的现象，可见附 图1。 W65]该橡胶组合物的用途包括W下种类：动力转向管的内层胶、动力转向管的外层胶、 液压胶管的内层胶、液压胶管的外层胶W及具有防火要求的纯胶管或外层胶。胶管的挤出 工艺为：机头溫度70°C，机筒溫度55°C，螺杆溫度55°C，螺杆转速15~18RPM，机头压力 35~45MPa。胶管的硫化方式为水蒸汽包塑灯P讶硫化，硫化溫度165°C，硫化时间40分 钟。
[0066] 具体实施例3 :