g(36mm0U乙醇钢揽拌溶于30血无水乙醇中，缓慢加入制 备得到的3, 5-二氯化嗦-1-氧化物，加完后反应体系升溫至20°C，保持化。降至室溫后倾 入30g冰中，（4次X50血/次）乙酸乙醋萃取、10血饱和食盐水洗涂、1. 5g无水硫酸钢干 燥、过滤，蒸干溶剂后得到3, 5-二乙氧基化嗦-1-氧化物，收率90%。
[0040] 在20°C条件下，向4.5血发烟硫酸（S〇3质量含量：50%)中加入4mmol3,5-二乙 氧基化嗦-1-氧化物，揽拌至完全溶解后，缓慢加入28mmol95%发烟硝酸（即硝酸质量浓 度为95%)。加完后反应体系于室溫下揽拌化。倾入冰中，析出黄色固体，过滤、50mL水洗 涂、自然干燥后得到3,5-二乙氧基-2,6-二硝基化嗦-1-氧化物，收率51%。
[0041] 在室溫条件下将2mmol3, 5-二乙氧基-2, 6-二硝基化嗦-1-氧化物加入3血乙腊 中揽拌，加入0. 56g(IOmmol)浓氨水（氨气水溶液，质量浓度为28% )后升溫至80°C揽拌 比。降至室溫后过滤、IOmL乙腊洗涂、自然干燥后得到3, 5-二氨基-2, 6-二硝基化嗦-1-氧 化物，收率80%。
[004引实施例3
[0043] 在-10°C条件下，将1.Sg(IOmmol) 2, 6-二氯化嗦加入30血浓硫酸（硫酸质量浓 度：95% )中揽拌，35分钟内缓慢加入1. 5mmol过氧化氨溶液（过氧化氨质量分数：50% )， 加完后将反应体系升至50°C揽拌1化后，倾入冰中，（4次X50血/次）乙酸乙醋萃取、 10血饱和食盐水洗涂、1. 4g(IOmmol)无水硫酸钢干燥、过滤，蒸干溶剂后得到3, 5-二氯化 嗦-1-氧化物，收率89.0%。
[0044] 在(TC条件下，将0. 98g(18mmol)甲醇钢揽拌溶于15mL无水甲醇中，缓慢加入制备 得到的3, 5-二氯化嗦-1-氧化物，加完后反应体系升溫至80°C，保持lOmin。降至室溫后 倾入30g冰中，（4次X50血/次）乙酸乙醋萃取、10血饱和食盐水洗涂、1. 5g无水硫酸钢 干燥、过滤，蒸干溶剂后得到3, 5-二甲氧基化嗦-1-氧化物，收率89%。
[004引在-10 °C条件下，向4. 5血发烟硫酸（S03质量含量：20 % )中加入 0. 64g(4mmol)3, 5-二甲氧基化嗦-1-氧化物，揽拌至完全溶解后，缓慢加入28mmol95%发 烟硝酸（即硝酸质量浓度为95% )。加完后反应体系于-5°C揽拌lOh。倾入冰中，析出黄 色固体，过滤、50血水洗涂、自然干燥后得到3, 5-二甲氧基-2, 6-二硝基化嗦-1-氧化物， 收率68%。
[0046] 在室溫条件下将0. 5g(2mmol) 3, 5-二甲氧基-2, 6-二硝基化嗦-1-氧化物加入 3血乙腊中揽拌，加入0. 56g(l〇mm〇l)浓氨水（氨气水溶液，质量浓度为28% )后升溫至 50°C揽拌化。降至室溫后过滤、10血乙腊洗涂、自然干燥后得到3, 5-二氨基-2, 6-二硝基 化嗦-1-氧化物，收率80%。
[0047] 对比实施例1
[0048] 在0°C条件下，将1.Sg(IOmmol) 2,6-二氯化嗦加入30血浓硫酸（硫酸质量浓 度：95% )中揽拌，30分钟内缓慢加入4.Sg(70mmol)过氧化氨溶液（过氧化氨质量分数： 50% )，加完后将反应体系升至室溫揽拌4化后，倾入冰中，（4次XSOmL/次）乙酸乙醋萃 取、IOmL饱和食盐水洗涂、1. 4g(IOmmol)无水硫酸钢干燥、过滤，蒸干溶剂后得到3, 5-二氯 化嗦-1-氧化物，收率10.0%。
[004引对比实施例2
[0050] 在0 °C条件下，向4. 5血发烟硫酸（S〇3质量含量：20 % )中加入 0. 64g(4mmol) 3, 5-二甲氧基化嗦-1-氧化物，揽拌至完全溶解后，缓慢加入 0. 24mL(8mmol)95%发烟硝酸（即硝酸质量浓度为95% )。加完后反应体系于0°C揽拌化。 倾入冰中，析出黄色固体，过滤、50mL水洗涂、自然干燥纯化后得到黄色固体3, 5-二甲氧 基-2, 6-二硝基化嗦-1-氧化物收率30%。
[0051] 尽管运里参照本发明的多个解释性实施例对本发明进行了描述，但是，应该理解， 本领域技术人员可W设计出很多其他的修改和实施方式，运些修改和实施方式将落在本申 请公开的原则范围和精神之内。更具体地说，在本申请公开的范围内，可W对主题组合布局 的组成部件和/或布局进行多种变型和改进。除了对组成部件和/或布局进行的变型和改 进外，对于本领域技术人员来说，其他的用途也将是明显的。
【主权项】
1. 一种化合物3, 5-二氨基-2, 6-二硝基吡嗪-1-氧化物，其特征在于它的结构式为：2. 如权利要求1所述的化合物3, 5-二氨基-2, 6-二硝基吡嗪-1-氧化物的制备方法， 其特征在于它包括以下步骤： a、 合成3, 5-二氯啦嗪-1-氧化物 在温度-10~50°C条件下，将2, 6-二氯吡嗪溶于浓硫酸中，所述2, 6-二氯吡嗪与浓硫 酸的质量体积比为lg: (5~20)ml，接着多次缓慢加入足量过氧化氢水溶液，加完后将反应 体系升温至0~50°C反应10~48h，然后将反应体系降温至室温后倾入冰中，依次经萃取、 洗涤、干燥和蒸干溶剂，得到3, 5-二氯吡嗪-1-氧化物； b、 合成3, 5-二甲氧基吡嗪-1-氧化物 在温度0~60°C条件下，将足量醇钠溶于相应醇中，然后缓慢加入3, 5-二氯吡 嗪-1-氧化物，加完后将反应体系升温至10~80°C保持lOmin~8h，接着将反应体系降温 至室温后倾入冰中，依次经萃取、洗涤、干燥和蒸干溶剂，得到3, 5-二甲氧基吡嗪-1-氧化 物； c、 合成3, 5-二甲氧基-2, 6-二硝基吡嗪-1-氧化物 在温度-10~20°C条件下，向硫酸中缓慢加入3, 5-二甲氧基吡嗪-1-氧化物，搅拌 至完全溶解后，缓慢加入足量浓度为90%~100%的发烟硝酸，加完后反应体系于-5°C~ 室温的温度条件下保持2~10h，然后将反应体系倾入冰中，依次经过滤、洗涤和干燥，得到 3, 5-二甲氧基-2, 6-二硝基吡嗪-1-氧化物； d、 合成3, 5-二氨基-2, 6-二硝基吡嗪-1-氧化物 室温下，将3, 5-二甲氧基-2, 6-二硝基吡嗪-1-氧化物加入乙腈中搅拌均匀，然后加 入足量液氨或氨气溶液后升温至50~80°C反应1~5h，接着将反应体系降温至室温，经过 滤、洗涤和干燥后得到3, 5-二氨基-2, 6-二硝基啦嗪-1-氧化物。3. 根据权利要求2所述的化合物3, 5-二氨基-2, 6-二硝基吡嗪-1-氧化物的制备方 法，其特征在于步骤a中所述浓硫酸为硫酸质量含量90%~98%的浓硫酸。4. 根据权利要求2所述的化合物3, 5-二氨基-2, 6-二硝基吡嗪-1-氧化物的制备方 法，其特征在于步骤a中所述2, 6-二氯吡嗪与过氧化氢的摩尔比为1: (1~5)。5. 根据权利要求2所述的化合物3, 5-二氨基-2, 6-二硝基吡嗪-1-氧化物的制备方 法，其特征在于步骤b中所述醇钠为甲醇钠或者乙醇钠。6. 根据权利要求2所述的化合物3, 5-二氨基-2, 6-二硝基吡嗪-1-氧化物的制备方 法，其特征在于步骤b中所述3, 5-二氯吡嗪-1-氧化物与醇钠的摩尔比为1: (2~5)。7. 根据权利要求2所述的化合物3, 5-二氨基-2, 6-二硝基吡嗪-1-氧化物的制备方 法，其特征在于步骤c中所述硫酸为硫酸质量含量90%~98%的浓硫酸或者503质量含量 20 %~50 %的发烟硫酸。8. 根据权利要求2所述的化合物3, 5-二氨基-2, 6-二硝基吡嗪-1-氧化物的制备方 法，其特征在于步骤c中所述3, 5-二甲氧基吡嗪-1-氧化物与发烟硝酸的物质的量比为 1: (3 ~50)ο9. 根据权利要求2所述的化合物3, 5-二氨基-2, 6-二硝基吡嗪-1-氧化物的制备方 法，其特征在于步骤d中所述氨气溶液是指氨水或者氨气的有机溶液。10. 根据权利要求2所述的化合物3, 5-二氨基-2, 6-二硝基吡嗪-1-氧化物的制备方 法，其特征在于步骤d中所述3, 5-二甲氧基-2, 6-二硝基吡嗪-1-氧化物与液氨或氨气溶 液中氨气的物质的量之比为1: (2~50)。
【专利摘要】本发明公开了一种化合物3,5-二氨基-2,6-二硝基吡嗪-1-氧化物及其制备方法，该化合物具有结构式制备方法是以2,6-二氯吡嗪为原料与浓硫酸经催化后合成3,5-二氯吡嗪-1-氧化物，在用其与醇钠溶液反应合成3,5-二甲氧基吡嗪-1-氧化物，接着将3,5-二甲氧基吡嗪-1-氧化物与硫酸和发烟硝酸的混合酸反应合成3,5-二甲氧基-2,6-二硝基吡嗪-1-氧化物，最后在液氨或者氨气溶液中反应得到终产物。计算表明3,5-二氨基-2,6-二硝基-吡嗪-1-氧化物具有更高的能量，更优的爆烘性能，具有很大的潜在应用价值。
【IPC分类】C07D241/20
【公开号】CN105294580
【申请号】CN201510736835
【发明人】张文全, 张庆华, 李金山, 黄实
【申请人】中国工程物理研究院化工材料研究所
【公开日】2016年2月3日
【申请日】2015年11月3日