一种戊唑醇中间体的合成方法
【技术领域】
[0001] 本发明设及化学合成领域，尤其设及一种戊挫醇中间体的合成方法。
【背景技术】
[0002] 戊挫醇（化学名为：化巧-1-(4-氯苯基）-4-4二甲基-3-(1H-1，2,4-Ξ挫-1-基 甲基）戊-3-醇）是德国拜耳公司开发的Ξ挫类低毒高效杀菌剂，是酱醇脱甲基化抑制剂， 被广泛用于防治禾谷类作物的多种诱病、白粉病、网斑病、根腐病及麦类的赤霉病、花生褐 斑病、葡萄的灰霉病、白粉病W及香蕉的叶斑病和茶树的茶饼病等。其中，所述戊挫醇具有 如下结构式：
[0003]
[0004]使用所述戊挫醇进行种子处理，可W彻底防治大麦散黑穗病、小麦网腥病、光腥黑 穗病及种传的轮斑病。在欧洲、南北美洲被广泛使用。近几年来全球销售额均超过2亿美 元/年，是具有较好发展前景的农药品种。 阳005]现有技术中，在合成戊挫醇中间体戊酬运一步反应中，通过加氨催化，未加入脱面 抑制剂，导致戊酬的收率较低，只有92%，且不可避免生产较多的脱氯副产物（农药科学与 管理，2004, 25, 23-25)。因此，寻求一种能够避免或显著地减少脱面反应发生的合成方法， 是该领域研发人员的研究热点。
【发明内容】
[0006]针对现有技术中存在的上述问题，本发明公开了一种戊挫醇中间体的合成方法， 由于该合成方法加入了脱面抑制剂，有效地防止脱氯副反应的发生，所W能够大大提高反 应的收率。
[0007]本发明提供了一种戊挫醇中间体的合成方法，所述戊挫醇中间体（I)的结构式 如下：
[0008]
[0009] 其特征在于，所述合成方法的反应式如下：
[0010]
[0011] 并包括W下步骤：
[0012] 将起始原料化合物（II)投入高压反应蓋，同时加入适量的溶剂和催化剂、脱面抑 制剂；然后，充氮气替换空气，再充氨气置换氮气；在20-120°C的反应溫度和0.l-3.0MPa的 反应加氨压力下，所述化合物（II)与氨气发生催化加氨反应，制得目标产物戊挫醇中间体 (I)。其中，所述戊挫醇中间体（I)的化学名称为对氯苯乙基叔下基酬。
[0013] 优选地，在上述合成方法中，所述溶剂为质子性溶剂，并选自W下任一种：甲醇、乙 醇、丙醇、异丙醇、7长、甲酸、乙酸。
[0014] 优选地，在上述合成方法中，所述溶剂为非质子性溶剂，并选自W下任一种： N，N-二甲基甲酯胺、丙酬、乙酸乙醋、二氯甲烧、乙酸、四氯化碳、甲苯、苯、正己烧、环己烧、 四氨巧喃、氯仿。
[0015] 优选地，在上述合成方法中，所述溶剂为甲醇或甲苯。
[0016] 优选地，在上述合成方法中，所述催化剂选自钮催化剂或儀催化剂或销催化剂。
[0017] 优选地，在上述合成方法中，投加的所述催化剂的物质的量为所述化合物（II)的 物质的量的0. 1% -20%。
[0018] 进一步优选地，在上述合成方法中，投加的所述催化剂的物质的量为所述化合物 (II)的物质的量的2-10%。发明人通过实验发现，当投加的所述催化剂的物质的量为所 述化合物（II)的物质的量的5%时，所获得的收率最佳。
[0019] 优选地，在上述合成方法中，所述脱面抑制剂选自W下任一种或多种的混合：邻 硝基苯胺、吗嘟、P肺<3的有机胺、憐酸Ξ苯醋、Ξ苯基亚憐酸、亚憐酸、次憐酸、亚憐酸钢、 次憐酸钢、碱性添加剂、嚷挫、环己胺；并且，当采用2种脱面抑制剂混合时，其混合比例为 10:90 ~90:10。
[0020] 优选地，在上述合成方法中，投加的所述脱面抑制剂的物质的量为所述化合物 (II)的物质的量的0. 01%-10%。
[0021] 进一步优选地，在上述合成方法中，投加的所述脱面抑制剂的物质的量为所述化 合物（II)的物质的量的0. 1%。
[0022] 更进一步优选地，在上述合成方法中，所述反应溫度为50-90°C，所述反应加氨压 力为 0. 5MPa-l. 5MPa。
[0023] 本发明所提供的技术方案通过加入微量的脱面抑制剂，显著抑制了脱面副反应的 发生，使得反应收率可达97 %，产品含量高达98 %。
[0024]与现有技术相比，本发明所具有的优势在于：
[00巧](1)本发明所提供的新的合成方法，使得反应中生成的脱氯异构体杂质含量低于 0. 5%，从而致使该反应的选择性高；
[0026] 似本发明所提供的新的合成方法的反应条件溫和，适于工业化生产，并且所得产 品的反应平均收率可达97 %，产品平均含量高达98 %。
【具体实施方式】
[0027]本发明提供了一种戊挫醇中间体的合成方法，所述戊挫醇中间体（I)的结构式 如下：
[0028]
[0029] 其特征在于，所述合成方法的反应式如下：
[0030]
[0031] 并包括W下步骤：
[0032] 将起始原料化合物（II)投入高压反应蓋，同时加入适量的溶剂和催化剂、脱面抑 制剂；然后，充氮气替换空气，再充氨气置换氮气；在20-120°C的反应溫度和0.l-3.0MPa的 反应加氨压力下，所述化合物（II)与氨气发生催化加氨反应，制得目标产物戊挫醇中间体 (I)。其中，所述戊挫醇中间体（I)的化学名称为对氯苯乙基叔下基酬。
[0033] 在一个优选实施例中，所述溶剂为质子性溶剂，并选自W下任一种：甲醇、乙醇、丙 醇、异丙醇、7长、甲酸、乙酸。
[0034] 在一个优选实施例中，所述溶剂为非质子性溶剂，并选自W下任一种：N，N-二甲 基甲酯胺、丙酬、乙酸乙醋、二氯甲烧、乙酸、四氯化碳、甲苯、苯、正己烧、环己烧、四氨巧喃、 氯仿。
[0035] 在一个优选实施例中，所述溶剂为甲醇或甲苯。
[0036] 在一个优选实施例中，所述催化剂选自钮催化剂或儀催化剂或销催化剂。
[0037] 在一个优选实施例中，投加的所述催化剂的物质的量为所述化合物（II)的物质 的量的0. 1% -20%。
[0038] 在一个进一步优选的实施例中，投加的所述催化剂的物质的量为所述化合物(II)的物质的量的2-10%。发明人通过实验发现，当投加的所述催化剂的物质的量为所 述化合物（II)的物质的量的5%时，所获得的收率最佳。
[0039] 在一个优选实施例中，所述脱面抑制剂选自W下任一种或多种的混合：邻硝基苯 胺、吗嘟、P肺<3的有机胺、憐酸Ξ苯醋、Ξ苯基亚憐酸、亚憐酸、次憐酸、亚憐酸钢、次憐酸 钢、碱性添加剂、嚷挫、环己胺；并且，当采用2种脱面抑制剂混合时，其混合比例为10:90~ 90:10。 W40] 在一个优选实施例中，投加的所述脱面抑制剂的物质的量为所述化合物（II)的 物质的量的0.01% -10%。
[0041] 在一个进一步优选的实施例中，投加的所述脱面抑制剂的物质的量为所述化合物 (II)的物质的量的0. 1%。
[0042] 在一个更进一步优选的实施例中，在上述合成方法中，所述反应溫度为50-90°C， 所述反应加氨