mol)三环己基氢氧化锡、60mL无水乙醇，搅拌加热回流12h，反应完成后，冷却至 室温，过滤，在压力0. 〇〇8MPa，温度为44°C条件下，用旋转蒸发仪蒸干滤液，得三环己基锡 α-萘氧乙酸酯粗产品，用二氯甲烷-甲醇混合溶剂重结晶，其中二氯甲烷与甲醇的体积 比为1:4,在14~35°C条件下，控制溶剂挥发结晶，得白色固体，即为本发明的三环己基锡 α-萘氧乙酸酯。产率：58.8%。熔点：62°C~64°C。
[0050]元素分析（C3QH4203Sn):理论值：C63. 28,Η7. 44;实测值：C63. 29,Η7. 43。
[0051] IR(KBr,cm1) :3051. 3 (w) , 2916. 3 (vs), 2846. 9 (s) , 1683. 8 (s), 1400. 3 (m), 1263. 3 (s), 771. 5 (m), 617. 2 (w), 570. 9 (w), 439. 9 (w) 〇
[0052] 虫NMR(CDC13, 500MHz),δ(ppm) :1. 29 ~1. 90 (m，33H，Cy-H)，4. 80 (s, 2H, -0CH2_)，6· 72 (d，1H，Ph-H)，7· 29 ~7· 47 (m, 4H，Ph-H)，7· 77 (d，1H，Ph-H)，8· 40 (d，1H,Ph-H)。
[0053] 13CNMR(CDC13，125MHz),δ(ppm) :173. 30 (-C00)，105. 00 ~154. 09 (Ph-C)， 66. 24 (-0CH2_)，26. 85 ~34. 10 (Cy-C)。
[0054] 实施例4: 三环己基锡α-萘氧乙酸酯的制备： 250mL有氮气保护的三口烧瓶中，加入2.020g(10.0mmol)α-萘氧乙酸、4.427g(11.5mmol)三环己基氢氧化锡、150mL无水苯，搅拌加热回流18h，反应完成后，冷却至 室温，过滤，在压力0. 〇12MPa，温度为52°C条件下，用旋转蒸发仪蒸干滤液，得三环己基锡 α-萘氧乙酸酯粗产品，用二氯甲烷-甲醇混合溶剂重结晶，其中二氯甲烷与甲醇的体积 比为1:1，在14~35°C条件下，控制溶剂挥发结晶，得白色固体，即为本发明的三环己基锡 α-萘氧乙酸酯。产率：56. 8%。熔点：62°C~64°C。
[0055]元素分析（C3QH4203Sn):理论值：C63. 28,Η7. 44;实测值：C63. 29,Η7. 43。
[0056]IR(KBr,cm1) :3051. 3 (w) , 2916. 3 (vs), 2846. 9 (s) , 1683. 8 (s), 1400. 3 (m), 1263. 3 (s), 771. 5 (m), 617. 2 (w), 570. 9 (w), 439. 9 (w) 〇
[0057]虫NMR(CDC13, 500MHz),δ (ppm) :1. 29 ~1. 90 (m，33H，Cy-H)，4. 80 (s, 2H, -0CH2_)，6. 72 (d，1H，Ph-H)，7. 29 ~7. 47 (m, 4H，Ph-H)，7. 77 (d，1H，Ph-H)，8. 40 (d，1H,Ph-H)。
[0058] 13CNMR(CDC13，125MHz),δ (ppm) :173. 30 (-C00)，105. 00 ~154. 09 (Ph-C)， 66. 24 (-0CH2_)，26. 85 ~34. 10 (Cy-C)。
[0059] 实施例5: 三环己基锡α-萘氧乙酸酯的制备： 250mL有氮气保护的三口烧瓶中，加入2.020g(10.0mmol)α-萘氧乙酸、4.042g(10.5mmol)三环己基氢氧化锡、140mL无水乙醇，搅拌加热回流13h，反应完成后，冷却至 室温，过滤，在压力0. 〇〇6MPa，温度为36°C条件下，用旋转蒸发仪蒸干滤液，得三环己基锡 α-萘氧乙酸酯粗产品，用二氯甲烷-甲醇混合溶剂重结晶，其中二氯甲烷与甲醇的体积比 为1:16,在14~35°C条件下，控制溶剂挥发结晶，得白色固体，即为本发明的三环己基锡 α-萘氧乙酸酯。产率：58. 0%。熔点：62°C~64°C。
[0060]元素分析（C3QH4203Sn):理论值：C63. 28,Η7. 44;实测值：C63. 29,Η7. 43。
[0061]IR(KBr,cm1) :3051. 3 (w) , 2916. 3 (vs), 2846. 9 (s) , 1683. 8 (s), 1400. 3 (m), 1263. 3 (s), 771. 5 (m), 617. 2 (w), 570. 9 (w), 439. 9 (w) 〇
[0062]虫NMR(CDC13, 500MHz),δ (ppm) :1. 29 ~1. 90 (m，33H，Cy-H)，4. 80 (s, 2H, -0CH2_)，6. 72 (d，1H，Ph-H)，7. 29 ~7. 47 (m, 4H，Ph-H)，7. 77 (d，1H，Ph-H)，8. 40 (d，1H,Ph-H)。
[0063] 13CNMR(CDC13，125MHz),δ (ppm) :173. 30 (-C00)，105. 00 ~154. 09 (Ph-C)， 66. 24 (-0CH2_)，26. 85 ~34. 10 (Cy-C)。
[0064] 实施例6 : 三环己基锡α-萘氧乙酸酯的制备： 500mL有氮气保护的三口烧瓶中，加入4.040g(20.0mmol)α-萘氧乙酸、8.277g (21.5mmol)三环己基氢氧化锡、300mL无水甲醇，搅拌加热回流13h，反应完成后，冷却至 室温，过滤，在压力0. 〇〇7MPa，温度为38°C条件下，用旋转蒸发仪蒸干滤液，得三环己基锡 α-萘氧乙酸酯粗产品，用二氯甲烷-甲醇混合溶剂重结晶，其中二氯甲烷与甲醇的体积比 为1:12,在14~35°C条件下，控制溶剂挥发结晶，得白色固体，即为本发明的三环己基锡 α-萘氧乙酸酯。产率：58.7%。熔点：62°C~64°C。
[0065]元素分析（C3QH4203Sn):理论值：C63. 28,Η7. 44;实测值：C63. 29,Η7. 43。
[0066] IR(KBr, cm1) :3051. 3 (w) , 2916. 3 (vs), 2846. 9 (s) , 1683. 8 (s), 1400. 3 (m), 1263. 3 (s), 771. 5 (m), 617. 2 (w), 570. 9 (w), 439. 9 (w)〇
[0067]虫NMR(CDC13, 500MHz),δ(ppm) :1. 29 ~1. 90 (m，33H，Cy-H)，4. 80 (s, 2H, -0CH2_)，6. 72 (d，1H，Ph-H)，7. 29 ~7. 47 (m, 4H，Ph-H)，7. 77 (d，1H，Ph-H)，8. 40 (d，1H,Ph-H)。
[0068] 13CNMR(CDC13，125MHz),δ(ppm) :173. 30 (-C00)，105. 00 ~154. 09 (Ph-C)， 66. 24 (-0CH2_)，26. 85 ~34. 10 (Cy-C)。
[0069] 试验例： 本发明的三环己基锡萘氧乙酸酯，其除草活性测定是通过平皿法实验方法实现 的。
[0070] 平皿法： 采用平皿法来测定实施例1制备的三环己基锡α-萘氧乙酸酯对马齿苋、反枝苋、决明 子、刺苋、红圆叶苋菜、苜蓿等农作物中常见杂草的除草活性。
[0071] 测试过程：用分析天平称量一定量的待测样品，加入少量DMF溶解，滴加1滴乳化 剂（吐温-80)，加蒸馏水分别稀释至所需浓度待用。
[0072] 用直径9cm的培养皿，内置两层滤纸及10粒已露出芽白的马齿苋、反枝苋、决明 子、刺苋、红圆叶苋菜、苜蓿等种子，分别加入5mL上述试样溶液为培养液，直接用蒸馏水作 培养液作空白对照，处理后放置于人工气候箱中培养生长，保持温度25°C，湿度80%RH，光 照30%，光照周期昼/夜=16/8的培养条件，培养6天，测定结果，每次试验平行测试三次。
[0073] 数据处理：用直尺测量植株的茎和根的长度，取其平均值，计算药剂的抑制率。结 果为正说明药剂具有抑制作用，结果为负说明药剂有促进作用。
[0074] 抑制率=[(空白平均长度-处理平均长度）/空白平均长度]*100% 以平皿法对马齿苋、反枝苋、决明子、刺苋、红圆叶苋菜、苜蓿等种子的除草活性测试结 果如表1所示，结论为该化合物对马齿苋、反枝苋、决明子、刺苋、红圆叶苋菜、苜蓿等显示 出良好的抑制生长作用。特别是对红圆叶苋菜表现出很好的除草活性，在150 mg/L及更高 上浓度时抑制率达到100% ;其次，对决明子的抑制效果在高浓度时也相对较好。
[0075] 表1三环己基锡α-萘氧乙酸酯的除草活性实验数据（生长抑制率％)。
[0076] 其余实施例制备的三环己基锡α_萘氧乙酸酯以平皿法对马齿苋、反枝苋、决明 子、刺苋、红圆叶苋菜、苜蓿等农作物种子的除草活性测试方法同试验例，测试结果与表1 基本相同。
【主权项】
1. 一种三环己基锡α-萘氧乙酸酯，为如下结构式（I)的化合物：其中Cy为环己基。2. 如权利要求1所述的三环己基锡α -萘氧乙酸酯，其红外数据： IR(KBr, cm 〇 :3051. 3 (w) , 2916. 3 (vs) , 2846. 9 (s) , 1683. 8 (s) , 1400.3 (m), 1263. 3 (s)，771. 5 (m)，617. 2 (w)，570. 9 (w)，439. 9 (w)。3. 如权利要求1所述的三环己基锡α -萘氧乙酸酯，其核磁数据：1H NMR(⑶Cl3， 500ΜΗζ), δ (ppm) :1· 29 ~I. 90 (m，33H，Cy-H)，4· 80 (s，2H，-OCH2-)，6· 72 (d， 1H，Ph-H)，7· 29 ~7· 47 (m, 4H，Ph-H)，7· 77 (d，1H，Ph-H)，8· 40 (d，1H，Ph-H); 13C NMR (CDCl3, 125MHz), δ (ppm) : 173. 30 (-⑶0)，105. 00 ~154. 09 (Ph-C)，66. 24 (-OCH2-)，26. 85~34. 10 (Cy-C);其中，所述的三环己基锡α -萘氧乙酸酯分子中锡原子 为四配位的畸变四面体构型。4. 权利要求1所述的三环己基锡α -萘氧乙酸酯的制备方法，是在有氮气保护的反应 容器中按顺序依次加入α-萘氧乙酸、三环己基氢氧化锡及反应溶剂，在搅拌回流下反应 5~18h ;冷却，过滤，在压力0. 004~0. 012MPa，温度28~52°C条件下，用旋转蒸发仪蒸 干滤液，得三环己基锡α -萘氧乙酸酯粗产品，用二氯甲烷-甲醇混合溶剂重结晶，在14~ 35°C条件下，控制溶剂挥发结晶，得白色固体，即为三环己基锡α-萘氧乙酸酯。5. 如权利要求4所述的制备方法，其特征在于，所述α -萘氧乙酸与三环己基氢氧化锡 的物质的量比为1:1~1:1. 2。6. 如权利要求4所述的制备方法，其特征在于，所述反应溶剂的用量为每毫摩尔α -萘 氧乙酸加12~30毫升。7. 如权利要求4或6所述的制备方法，其特征在于，所述反应溶剂为无水甲醇或无水乙 醇或无水苯。8. 如权利要求4所述的制备方法，其特征在于，所述二氯甲烷-甲醇混合溶剂中二氯甲 烷与甲醇的体积比为1:1~1:16。9. 权利要求1或4所述三环己基锡α -萘氧乙酸酯在植物生长调节中的应用。10. 权利要求9所述的应用，其中所述植株为马齿苋、反枝苋、决明子、刺苋、红圆叶苋 菜及苜蓿。
【专利摘要】本发明公开的一种三环己基锡α-萘氧乙酸酯，为如下结构式(I)的化合物：？？？？？？？？？？？？？？？？？？？？？？？？？？？？？？？？？？？？？？？？？？？？？？？；其中Cy为环己基。本发明还公开了该化合物的制备方法和在生物除草活性中的应用。
【IPC分类】C07F7/22, A01P21/00, A01N55/04
【公开号】CN105348314
【申请号】CN201510752714
【发明人】庾江喜, 邝代治, 蒋伍玖, 谭宇星, 朱小明, 冯泳兰, 张复兴
【申请人】衡阳师范学院
【公开日】2016年2月24日
【申请日】2015年11月9日