化剂，在温度为98°C，转速为70r/min的条件下乳化1. 5h，使用反 压过滤器过滤，冷却至30°C，加入上述乳化松香甘油酯的重量9%的抗氧剂300,得松香酯乳 液。
[0022] 实施例3、一种小粒径松香酯乳液的制备 S1将松香投入熔化釜中，温度升至180°C熔化松香，加热5h，接着将熔化后的松香加入 蒸馏釜中，温度控制在275°C，蒸汽压控制在-0. 05MPa，蒸馏10h，得精制松香； S2往步骤S1得到的精制松香中加入上述精制松香重量15%的甘油和1. 5%的由氧化镁 和氧化锌按重量比5:3组成的复合催化剂，在270°C的条件下发生酯化反应，反应16h，得松 香甘油酯； S3将步骤S2得到的松香甘油酯转入乳化锅中，加入上述松香甘油酯重量12%的由烷基 酚醚磺基琥珀酸酯钠盐、甲基葡萄糖苷倍半硬脂酸脂和单硬脂酸甘油酯按重量比4:6:2组 成的复合乳化剂，在温度为l〇〇°C，转速为90r/min的条件下乳化2h，使用反压过滤器过滤， 冷却至45°C，加入上述乳化松香甘油酯的重量10%的抗氧剂1010,得松香酯乳液。
[0023] 对比例1、一种小粒径松香酯乳液的制备 制备方法：步骤S2中的催化剂为氧化锌，其余步骤如实施例2。
[0024] 对比例2、一种小粒径松香酯乳液的制备 制备方法：步骤S2中的复合催化剂由氧化镁和氧化锌按重量比6:2组成，其余步骤如 实施例2。
[0025] 对比例3、一种小粒径松香酯乳液的制备 制备方法：步骤S3中的复合乳化剂由烷基酚醚磺基琥珀酸酯钠盐和甲基葡萄糖苷倍 半硬脂酸脂按重量比4:6组成，其余步骤如实施例2。
[0026] 对比例4、一种小粒径松香酯乳液的制备 制备方法：步骤S3中的复合乳化剂由烷基酚醚磺基琥珀酸酯钠盐、甲基葡萄糖苷倍半 硬脂酸脂和单硬脂酸甘油酯按重量比5:2:1组成，其余步骤如实施例2。
[0027] 试验例一、松香甘油酯的质量检测试验 1、试验材料：抽取实施例1步骤S2、实施例2步骤S2、实施例3步骤S2、对比例1步骤S2和对比例2步骤S2制备的松香甘油酯进行检测。
[0028]2、试验方法：检测实施例1、实施例2、实施例3、对比例1和对比例2步骤S2制备 的松香甘油酯的颜色、软化点和酸值。
[0029] 2. 1、颜色的测定：采用加纳比色法。称除去外表部分的样品3. 0g，并研碎溶解于 3. 0g甲苯中，将此溶液倒入洁净干燥的比色管内。用目视法与标准比色管进行比较，与样品 溶液颜色相同的色号即为样品的色号。如在加纳色1-2号之间，标记为1-2号，如果略深于 1号，标志为1 +号；略浅于1号，标志为1号。
[0030] 2. 2、软化点的测定：参考GB/T8146-2003规定的方法进行测定。
[0031] 2. 3、酸值的测定：参考GB/T8146-2003规定的方法进行测定。
[0032] 3、试验结果： 试验结果如表1所示。
[0033]表1松香甘油酯的颜色、软化点和酸值的检测_
由表1可知，本发明实施例1-3步骤S2制备得到的松香甘油酯的颜色在加纳色号3号 内，软化点在150°C以上，而对比例1和对比例2步骤S2制备得到的松香甘油酯颜色较深， 软化点较低，说明在一定重量比范围内的氧化镁和氧化锌可以协同降低松香甘油酯的颜 色，提尚其软化点。
[0034] 试验例二、一种小粒径松香酯乳液的质量检测试验 1、试验材料：实施例1、实施例2、实施例3、对比例3和对比例4制备的松香酯乳液。
[0035] 2、试验方法： 检测实施例1、实施例2、实施例3、对比例3和对比例4制备的松香酯乳液的固含量，微 粒直径和布氏粘度，记录其离心析出量和常温保存时间，其中： 2. 1、松香酯乳液的固含量测定：在培养皿中倒入2g乳液样品并准确记录(mi)，于 l〇5°C烘箱内烘烤2h，称重并计算干燥后的重量（m2)，测其固体百分含量： 固含量，wt%=干燥后的质量m2/乳液质量1?X100% ; 2. 2、松香酯乳液的微粒直径采用APA2000激光衍射法粒度分析仪测定； 2. 3、松香酯乳液的布氏粘度采用NDJ-5S数字式黏度计测定； 2. 4、松香酯乳液的稳定性采用离心沉淀法和常温静置法两种方法来测定：（1)离心沉 淀法：将10mL松香酯液用H-1650型高速离心机在4000r/min条件下离心lOmin，以沉淀的 析出量来判断乳液的稳定性，析出量越少越稳定，（2)常温放置法：密封常温放置一段时间， 以有无分层来判断乳液的稳定性，无分层说明乳液是稳定的，记录各乳液分层的时间。
[0036] 3、试验结果： 试验结果如表2所示。
[0037] 表2 小粒径松香酯乳液的质量检测结果
由表2可知，实施例1-3制备得到松香酯乳液的固含量范围比较窄，粒径小于120nm， 可以有效的提高了松香酯乳液的相溶性。同时，该松香酯乳乳液在4000r/min条件下离心 lOmin无沉淀析出，而且在常温下稳定保存1年以上无分层现象，说明该松香酯乳液具有很 好的抗氧化性和稳定性，有利于该松香酯乳液的大规模生产和应用。
[0038] 试验例三、小粒径松香酯乳液的杂质检测试验 1、试验材料：实施例1、实施例2和实施例3制备的松香酯乳液。
[0039] 2、试验方法： 使用300μm滤布和三角漏斗过滤实施例1、实施例2和实施例3制备的松香酯乳液，计 算经少量水冲洗后300μm滤布上的杂质数量及直径； 其中：杂质数量及直径的评判标准如下表
3、 试验结果： 试验结果如表3所示。
[0040] 表3小粒径松香酯乳液杂质的数量及直径的结果评定
由表3可知，本发明制备得到的松香酯乳乳液杂质含量少，杂质数量小于5个，杂质直 径小于1_，更有利于该松香酯乳液的加工和应用。
【主权项】
1. 一种小粒径松香酯乳液的制备方法，其特征在于，包括以下步骤： S1将松香投入熔化釜中，温度升至170-180°c，加热2-5h，接着将熔化后的松香加入蒸 馏釜中，温度控制在220-275Γ，蒸汽压控制在-1. 0~-0. 05MPa，蒸馏8-10h，得精制松香； S2往步骤S1得到的精制松香中加入上述精制松香重量10-15%的甘油和0. 5-1. 5%的 复合催化剂，在250-270°C的条件下发生酯化反应，反应6-18h，得松香甘油酯； S3将步骤S2得到的松香甘油酯转入乳化锅中，加入上述松香甘油酯重量8-12%的复合 乳化剂，在温度为95-100°C，转速为60-90r/min的条件下乳化l-2h，过滤，冷却至25-45°C 后，加入抗氧剂，搅拌均匀，得松香酯乳液。2. 如权利要求1所述的小粒径松香酯乳液的制备方法，其特征在于，所述步骤S2中的 复合催化剂由氧化镁和氧化锌按重量比2-5:3-6组成。3. 如权利要求2所述的小粒径松香酯乳液的制备方法，其特征在于，所述步骤S2中的 复合催化剂由氧化镁和氧化锌按重量比3:4组成。4. 如权利要求1所述的小粒径松香酯乳液的制备方法，其特征在于，所述步骤S3中的 复合乳化剂由烷基酚醚磺基琥珀酸酯钠盐、甲基葡萄糖苷倍半硬脂酸脂和单硬脂酸甘油酯 按重量比2-4:3-6:2-5组成。5. 如权利要求4所述的小粒径松香酯乳液的制备方法，其特征在于，所述步骤S3中的 复合乳化剂由烷基酚醚磺基琥珀酸酯钠盐、甲基葡萄糖苷倍半硬脂酸脂和单硬脂酸甘油酯 按重量比3. 5:5:2. 5组成。6. 如权利要求1所述的小粒径松香酯乳液的制备方法，其特征在于，所述步骤S3使用 反压过滤器过滤。7. 如权利要求1所述的小粒径松香酯乳液的制备方法，其特征在于，所述步骤S3中的 抗氧剂为抗氧剂1010和抗氧剂300中的一种或其混合物。8. 如权利要求1所述的小粒径松香酯乳液的制备方法，其特征在于，所述步骤S3中的 抗氧剂的添加量是过滤后松香酯乳液重量的8-10%。
【专利摘要】本发明属于松香深加工技术领域，具体涉及一种小粒径松香酯乳液的制备方法。本发明提供的制备方法获得的松香酯乳液具有固含量范围窄、粒径小的优点，可以有效的提高了该松香酯乳液的相容性。同时经试验发现，该松香酯乳液在4000r/min条件下离心10min后无沉淀析出，而且在常温下稳定保存1年以上无分层现象，说明本发明制备得到的松香酯乳液具有较高的抗氧化性和稳定性，有利于该松香酯乳液的大规模生产和应用。
【IPC分类】C08J3/02, C08L93/04, C08K5/134, C08K5/375, C09F1/04
【公开号】CN105348544
【申请号】CN201510774121
【发明人】郭超仁, 蒋标兵, 张陆春, 彭树海, 黎月清
【申请人】广东华林化工有限公司
【公开日】2016年2月24日
【申请日】2015年11月14日