制备包含表面活性剂的颗粒状洗涤剂组合物的方法_4

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S正烷基或异烷基;并且
[0099] R7为直链或支化的C ^C18烷基,或直链或支化的C 2_C3。烯基,或具有5-9个碳原子 的环烷基基团,或C8-C 3。芳基基团,或C6-C3。芳烷基基团。适宜的聚酯去垢聚合物为具有上 式(I)或(II)结构的对苯二甲酸酯聚合物。
[0100] 适宜的聚酯去垢聚合物包括Repel-0-tex系列聚合物如Repel-0-tex SF2 (Rhodia),和 / 或 Texcare 系列聚合物如 Texcare SRA300 (Clariant)。
[0101] 适宜的胺聚合物包括聚乙烯亚胺聚合物,如烷氧基化聚亚烷基亚胺,其任选包含 聚氧化乙烯和/或聚氧化丙烯嵌段。
[0102] 所述组合物可包含纤维素聚合物,如选自烷基纤维素、烷氧基烷基纤维素、羧烷基 纤维素、烷基羧烷基纤维素、以及它们的任何组合的聚合物。适宜的纤维素聚合物选自羧甲 基纤维素、甲基纤维素、甲基羟乙基纤维素、甲基羧甲基纤维素、以及它们的混合物。所述羧 甲基纤维素可具有〇. 5至0. 9的羧甲基取代度和100, OOODa至300, OOODa的分子量。另一 种适宜的纤维素聚合物为疏水改性的羧甲基纤维素,如Finnfix SH-I (CP Kelco)。
[0103] 其他适宜的纤维素聚合物可具有0. 01至0. 99的取代度(DS)和一定的嵌段度 (DB),使得DS+DB为至少1. 00,或DB+2DS-DS2为至少1. 20。所述取代的纤维素聚合物可具 有至少0. 55的取代度(DS)。所述取代的纤维素聚合物可具有至少0. 35的嵌段度(DB)。所 述取代的纤维素聚合物可具有1. 05至2. 00的DS+DB。适宜的取代的纤维素聚合物为羧甲 基纤维素。
[0104] 另一种适宜的纤维素聚合物为阳离子改性的羟乙基纤维素。
[0105] 适宜的染料转移抑制剂(DTI)聚合物包括聚胺N-氧化物聚合物、N-乙烯基吡咯 烷酮和N-乙烯基咪唑的共聚物、聚乙烯吡咯烷酮聚合物、聚乙烯基《恶唑烷酮和聚乙烯基咪 唑、或它们的混合物。上述DTI聚合物是本领域熟知并且是可商购获得的,例如PVP-K15和 K30 (Ashland),Sokalan HP165、HP50、HP53、HP59、HP56K、HP56、HP66 (BASF),Chromabond S-400、S403E 和 S-100 (Ashland),和 Polyquart FDI (Cognis) 〇
[0106] 适宜的聚合物包括六亚甲基二胺衍生物聚合物,其通常具有下式:
[0107] R2 (CH3) N+ (CH2) 6N+ (CH3) R2. 2X
[0108] 其中X为适宜的抗衡离子例如氯离子,并且R为具有20至30平均乙氧基化度的 聚(乙二醇)链。任选地,所述聚(乙二醇)链可独立地被硫酸根和/或磺酸根基团封端, 通常具有通过减少X抗衡离子数目,或(在每分子平均硫酸化度大于二的情况下)引入Y + 抗衡离子例如钠阳离子来平衡的电荷。
[0109] 优选的聚合物染料包括染料聚合物,其中染料基团任选经由连接基团连接至聚 合物基团。适宜的聚合物基团包括(1)烷氧基化聚乙烯亚胺(如W02012119859中公开 的),(2)聚乙烯醇(例如W02012130492中公开的),或(3)氧化烯封端的聚乙二醇的二胺 衍生物(如W02012126665中公开的,尤其是图24),或多烷氧基化醇,如W02011/011799、 W02012/054058、W02012/166699或W02012/166768中所述。一类优选的染料聚合物可通过 包含NH2基团的蓝色或紫色染料经由蓝色或紫色染料的反应性NH2基团与聚合物反应形成 共价键而获得,并且所述染料聚合物具有平均〇至30,优选地2至20,最优选地2至15个重 复相同单元。在一个优选的实施例中,所述单体单元选自氧化稀,优选地,氧化乙稀。染料混 合物通常为染料聚合物的混合物形式,其中分子混合物在聚合物链中具有一定单体基团数 分布,如由适宜有机合成途径直接制得的混合物,例如就氧化烯聚合物而言,为烷氧基化反 应的结果。此类染料聚合物颜色通常为蓝色或紫色,以赋予衣物230至345,更优选地250 至330,最优选地270至300的色调角。在染料聚合物合成中,未结合的蓝色或紫色有机染 料可与最终染料-聚合物产物存在于混合物中。蓝色或紫色染料的发色团优选地选自:偶 氮;蒽醌;酞菁;三苯并二嗪;和三苯甲烷。在一个方面,染料聚合物可通过使包含NH[2] 基团的染料与聚合物或原位形成聚合物的适宜单体反应而获得。优选地,NH[2]与染料的芳 环共价键合。当染料不与聚合物反应时,形成未结合的染料。用于此类反应的包含_NH[2] 基团的优选染料选自:酸性紫1 ;酸性紫3 ;酸性紫6 ;酸性紫11 ;酸性紫13 ;酸性紫14 ;酸 性紫19 ;酸性紫20 ;酸性紫36 ;酸性紫36:1 ;酸性紫41 ;酸性紫42 ;酸性紫43 ;酸性紫50 ; 酸性紫51 ;酸性紫63 ;酸性紫48 ;酸性蓝25 ;酸性蓝40 ;酸性蓝40:1 ;酸性蓝41 ;酸性蓝 45 ;酸性蓝47 ;酸性蓝49 ;酸性蓝51 ;酸性蓝53 ;酸性蓝56 ;酸性蓝61 ;酸性蓝61:1 ;酸性 蓝62 ;酸性蓝69 ;酸性蓝78 ;酸性蓝81:1 ;酸性蓝92 ;酸性蓝96 ;酸性蓝108 ;酸性蓝111 ; 酸性蓝215 ;酸性蓝230 ;酸性蓝277 ;酸性蓝344 ;酸性蓝117 ;酸性蓝124 ;酸性蓝129 ;酸 性蓝129:1 ;酸性蓝138 ;酸性蓝145 ;直接紫99 ;直接紫5 ;直接紫72 ;直接紫16 ;直接紫 78 ;直接紫77 ;直接紫83 ;食品黑2 ;直接蓝33 ;直接蓝41 ;直接蓝22 ;直接蓝71 ;直接蓝 72 ;直接蓝74 ;直接蓝75 ;直接蓝82 ;直接蓝96 ;直接蓝110 ;直接蓝111 ;直接蓝120 ;直 接蓝120:1 ;直接蓝121 ;直接蓝122 ;直接蓝123 ;直接蓝124 ;直接蓝126 ;直接蓝127 ;直 接蓝128 ;直接蓝129 ;直接蓝130 ;直接蓝132 ;直接蓝133 ;直接蓝135 ;直接蓝138 ;直接 蓝140 ;直接蓝145 ;直接蓝148 ;直接蓝149 ;直接蓝159 ;直接蓝162 ;直接蓝163 ;食品黑 2 ;食品黑1,其中所述酸性酰胺基团被NH[2]取代;碱性紫2 ;碱性紫5 ;碱性紫12 ;碱性紫 14 ;碱性紫8 ;碱性蓝12 ;碱性蓝16 ;碱性蓝17 ;碱性蓝47 ;碱性蓝99 ;分散蓝1 ;分散蓝5 ; 分散蓝6 ;分散蓝9 ;分散蓝11 ;分散蓝19 ;分散蓝20 ;分散蓝28 ;分散蓝40 ;分散蓝56 ;分 散蓝60 ;分散蓝81 ;分散蓝83 ;分散蓝87 ;分散蓝104 ;分散蓝118 ;分散紫1 ;分散紫4 ;分 散紫8 ;分散紫17 ;分散紫26 ;分散紫28 ;溶剂紫26 ;溶剂蓝12 ;溶剂蓝13 ;溶剂蓝18 ;溶 剂蓝68。还优选的染料选自包含直接连接至偶氮基团的苯基基团的单偶氮染料,其中所述 苯基基团具有与其共价键合的NH[2]基团。例如单偶氮噻吩染料。所述聚合物链可选自聚 氧化烯。所述聚合物链和/或染料发色团可任选携带阴离子或阳离子基团。聚氧化烯氧化 物链的示例包括氧化乙烯、氧化丙烯、缩水甘油氧化物、氧化丁烯、以及它们的混合物。
[0110] 合适的聚合物染料包括选自包含共价结合的(有时称为共辄的)色原体的聚合物 (染料-聚合物共辄物)(例如具有共聚化至该聚合物主链内的色原体的聚合物)以及它 们的混合物的聚合物染料。聚合物染料包括描述于W02011/98355、US 2012/225803A1、US 2012/090102厶1、1^ 7,686,89282、和冊2010/142503 中的那些。
[0111] 在另一方面,适宜的聚合物染料选自:以商品名Liquitinf (Mi 11 iken, Spartanburg,South Carolina,USA)销售的织物-实体着色剂、由至少一种活性染料形成 的染料-聚合物共辄物、以及选自由包含下列部分的聚合物组成的组的聚合物:羟基部分、 伯胺部分、仲胺部分、硫醇部分、以及它们的混合物。在又一方面,适宜的聚合物染料包括 选自下列的聚合物染料:Liquitinix紫CT,与活性蓝、活性紫或活性红染料共价键合的羧甲 基纤维素(CMC)如与C. I活性蓝19共辄的CMC (由Megazyme, Wicklow, Ireland以产品名 AZ0-CM-CELLUL0SE,产品代码S-ACMC销售)、烷氧基化的三苯基-甲烷聚合着色剂、烷氧基 化的噻吩聚合着色剂、以及它们的混合物。
[0112] 优选地,所述乳液包含表面活性剂连续相和两亲性接枝共聚物(AGP)离散相。因 此,表面活性剂和AGP彼此不可混溶。优选地,所述表面活性剂是水溶性的,并且独立地,所 述AGP是水溶性的。最优选地,所述表面活性剂和AGP是水溶性的。
[0113] 如上所述,该粘度是优选的,因为它允许乳液更有效地喷雾在喷雾干燥的洗涤剂 颗粒上。
[0114] 表面活性剂与AGP的比率可为1:2至2:1。
[0115] 本发明人已发现,当某些聚合物如一种或多种两亲性接枝聚合物与其他洗涤剂成 分一起喷雾干燥时,所得喷雾干燥的粉末具有消费者不期望的黄色调。黄变在具有高碱度 的洗涤剂基质中和/或在高温条件下处理,可能是尤其成问题的。不受理论的束缚,据信颗 粒的变色由与一种或多种AGP在经历塔中条件时发生的一种或多种化学反应引起。此类反 应可包括:
[0116] a.可在聚合物PEG主链水平下通过氧化发生链降解反应;
[0117] b.乙酸乙烯酯/醇官能团的脱水可导致在疏水性侧链中形成双键;
[0118] c.可在疏水性侧链的乙酸乙烯酯官能团上发生水解反应;和/或
[0119] d.残余物(单体残基)可形成乙醛和乙酸酯。
[0120] 令人惊奇地发现,与其中使用不同方法掺入AGP的喷雾干燥的颗粒相比,采用本 发明方法将AGP添加到喷雾干燥的粉末中,获得黄色调减弱的喷雾干燥洗涤剂颗粒。
[0121] 光学增亮剂
[0122] 优选的光学增亮剂类别为:二苯乙烯基联苯化合物例如Tinopal? CBS-X,二氨基 均二
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