46] 用于测量14C含量的方法在标准ASTM D 6866(值得注意地D 6866-06、D 6866-08和 D 6866-12)以及在标准ASTM 7026(值得注意地D 7026-04)中进行了精确描述。优选地使用 的方法在标准ASTM D 6866-12中进行了描述。
[0147] 以上对于用于制造1，3-丙二醇的方法以及用于制造聚酯的方法提及的特征适用 于获得1，3_丙二醇以及用于制造聚酯纤维的聚酯。
[0148] 聚酯纤维的生产例如在乌尔曼工业化学百科全书，Helmut Sattler和Michael Schweizer，在线公开：2011 年10月 15 日，001:10.1002/14356007.〇10_〇01，第1至34页进行 了描述。
[0149] 聚酯纤维具有许多应用并且可以用于例如轮胎、绳、绳索、缝纫线、安全带、软管、 织带、涂层织物、地毯、衣服、家居时尚用品、室内装潢品、医疗用品、内衬类、过滤结构、纤维 填充物、高蓬松物(high-loft )、屋顶材料、土工织物以及基底。
[0150] 在第四实施例中，本发明涉及根据该第一实施例的方法可获得的1，3_丙二醇。
[0151] 在第五实施例中，本发明还涉及该第四实施例的1，3_丙二醇在聚酯的制造中的用 途。
[0152] 以上对于根据该第二实施例用于制造聚酯的方法提及的特征适用于该第五实施 例的用途。
[0153] 在第六实施例中，本发明还涉及一种根据该第五实施例的方法可获得的聚酯。
[0154] 以上对于根据该第二实施例获得的聚酯提及的特征适用于该第六实施例的聚酯。
[0155] 在第七实施例中，本发明涉及该第六实施例的聚酯在聚酯纤维的制造中的用途。
[0156] 在第八实施例中，本发明还涉及一种用于制备负载型催化剂的方法，该负载型催 化剂包含至少一种选自铱、铑、钯和铂的元素的第一化合物和至少一种选自铬、钼和钨的元 素的第二化合物，这两种化合物均负载在氧化铝上，其中在该催化剂中以每重量的催化剂 三氧化物的重量表示的该至少一种第二化合物含量是按重量计低于20%，该方法包括以下 步骤：（I)用该至少一种第二化合物的前体浸渍氧化铝，（（II)干燥步骤(1)的该浸渍的氧化 铝，煅烧步骤(III)(II)的该干燥的氧化铝，（IV至VI)用该至少一种第一化合物的前体重复 步骤(1)至（III)以及(VII)用氢气处理步骤(VI)的该煅烧的氧化铝。
[0157] 在此以上对于负载在氧化铝上的该第一和第二化合物披露的所有特征适用于制 备该催化剂的方法。
[0158] 步骤（I)的浸渍可以根据如在"应用催化A:概述（Applied Catalysis A: General)，1995,133,281-292"中描述的任何已知的浸渍技术进行。连续的湿浸渍是优选 的。可以使用任何溶剂，条件是第一和第二化合物前体在其中是可溶的。水是优选的溶剂。 可以使用任何第一和第二化合物前体，条件是它们在所使用的溶剂中是可溶的。当该第一 化合物是铂并且该第二化合物是钨时，氯铂酸和偏钨酸铵是优选的，特别是当所使用的溶 剂是水时。
[0159]步骤（II)和(V)的干燥可以根据任何已知的技术进行。在优选地高于或等于50°C， 更优选高于或等于70°C并且最优选高于或等于90°C的温度下进行干燥。该干燥温度优选地 是低于或等于180°C，更优选地是低于或等于150°C，并且最优选地是低于或等于130°C。在 优选地高于或等于400毫巴绝对值，更优选高于或等于600毫绝压(mbara)并且最优选高于 或等于800毫绝压的压力下进行干燥。该干燥压力优选地是低于或等于1800毫绝压，更优选 地是低于或等于1500毫绝压，并且最优选地是低于或等于1200毫绝压。
[0160]步骤（III)和(VI)的煅烧可以根据任何已知的技术进行。在优选地高于或等于300 °C，更优选高于或等于350°C并且最优选高于或等于400°C的温度下进行煅烧。该煅烧温度 优选地是低于或等于700°C，更优选地是低于或等于650°C，并且最优选地是低于或等于600 V。
[0161] 步骤(VII)的在氢气下处理可以在优选地高于或等于150°C、更优选高于或等于 160°C并且最优选高于或等于170°C的温度下进行。该处理温度优选地是低于或等于400°C， 更优选地是低于或等于350°C，并且最优选地是低于或等于325°C。
[0162]更确切地说，本发明涉及一种用于制备负载型催化剂的方法，该负载型催化剂包 含至少一种选自铱、铑、钯和铂的元素的第一化合物和至少一种选自铬、钼和钨的元素的第 二化合物，这两种化合物均负载在氧化铝上，其中在该催化剂中以每重量的催化剂三氧化 物的重量表示的该至少一种第二化合物含量是按重量计低于20%，该方法包括：
[0163] a)提供氧化错载体；
[0164] b)使所述载体与含有该第二化合物的至少一种前体的水溶液接触；
[0165] c)去除b)的水以便获得第一干燥的固体；
[0166] d)在空气中煅烧c)的该第一干燥的固体以便获得第一锻烧的固体；
[0167] e)任选地重复b)至d);
[0168] f)使d)或e)的该第一煅烧的固体与该第一化合物的至少一种前体的水溶液接触；
[0169] g)去除步骤f)的水以便获得第二干燥的固体；
[0170] h)在空气中煅烧g)的该第二干燥的固体以便获得第二锻烧的固体；
[0171] i)使h)的该第二煅烧的固体与含有氢的气体接触以便获得该负载型催化剂。
[0172] 用于进行b)和f)的条件可以如在此以上用于进行步骤(1)。
[0173] 用于进行c)和g)的条件可以如在此以上用于进行步骤(II)和(V)。
[0174] 用于进行d)和h)的条件可以如在此以上用于进行步骤(III)和(VI)。
[0175] 用于进行i)的条件可以如在此以上用于进行步骤(VII)。
[0176] 以下实例旨在说明本发明，而非限制本发明。
[0177] 实例1至16
[0178] 丨.催化剂制备
[0179] 催化剂1至9
[0180] 这些负载型催化剂1至9是通过连续湿浸渍方法制备的。将该载体用偏钨酸铵水合 物(奥德里奇(Aldrich))的水溶液(5g H20/g载体)在约25°C在搅拌下在旋转蒸发器中浸渍 约60分钟。通过使用旋转蒸发器在50°C在约100毫巴下并且持续约30分钟去除水，并且将所 产生的样品在ll〇°C在静止空气中在1绝压下干燥过夜。然后将该干燥的样品在450°C在静 止空气中在1绝压下煅烧3小时。对于包含5、10或15重量百分比的W0 3的催化剂(在此以下的 催化剂1至8)，仅仅使用以上披露的浸渍、水去除、干燥和煅烧的顺序一次。对于具有20重量 百分比的W0 3的催化剂(在此以下的催化剂9)，重复这个顺序一次，该第一顺序导致10重量 百分比的W03并且该第二顺序导致20重量百分比的W0 3。用氯铂酸水合物（奥德里奇，约38% Pt基础）的水溶液将煅烧的样品制成浆料(5g H20/g煅烧的样品）。如以上去除水，如以上在 110°C下干燥含铂的样品，如以上在450°C下煅烧，并且在300°C下用流动的氢气(50ml/min/ g的载体)处理3小时。以下氧化错基氧化物已经作为载体使用：y_Al2〇3(Puralox TM 100/ 150、Puralox ΤΗ 100/150、Puralox SCFa-140、Puralox SCCa-5/15O)、S/0-Al2〇3(Puralox TH 100/90)，9.7wt%Ti〇2/Al2〇3(Puralox TH100/150Til0)作为粉末由沙索（Sasol)提供并 且以接收的原样使用。已经获得了作为粉末的催化剂。
[0181] 在最终Pt/W03/Al2〇3催化剂中Pt和W0 3的重量比在此处以下的表1中指示。
[0182] 催化剂10和11
[0183] 这些负载型催化剂10和11是按照在此以上对于催化剂1至9所描述的方法制备的， 除了包含七钼酸铵四水合物(VWR)和偏钨酸铵的水溶液用于催化剂编号10并且包含氯铱酸 水合物(奥德里奇，约37%Ir基础)和氯铂酸水合物的水溶液用于催化剂编号11之外。
[0184] 这些催化剂在以下表1中标识。
[0185] 表1
[0186]
[0188] (a) 10wt%ff〇3-2wt%Mo〇3(b)4wt%Pt-lwt% Ir
[0189] 2 ·催化剂评价
[0190] 这些催化剂已经以还原之后获得的原样使用。
[0191] 对于实例1至12,丙三醇的氢化在安装在100ml哈司特镍基合金(C-22)高压釜中的 玻璃容器中进行。
[0192] 首先向该容器中加入磁力搅拌器、0.3g催化剂和10g丙三醇（VWR，植物来源， 99.5 %，包含0.73g/kg水)和水(Mi 11 i-Q水）的混合物，并且然后将它放置于该高压釜中。随 后，将该高压釜密封并且用氮气(N2,空气产品公司(Air Product)，99.998%)通过加压和 卸压若干次并且然后用氢气(H2，空气产品公司，99.9995%)通过加压和卸压若干次进行吹 扫，并且然后加热至160°C的所希望的温度。同时将氢气压力增加到60巴并且搅拌设定在 750rpm。反应的时间零点定义为搅拌开始的时间。在该反应过程中，压力始终维持在60巴。 在适当的反应时间后，停止该反应并且将高压釜冷却下来。通过使用聚丙烯过滤器(〇.8μπι 孔隙率)分离出液体产物并且然后通过气相色谱法(GC)分析。
[0193] 对于实例13和14,已经按照实例1至12的程序，除了该反应直接地在该高压釜(没 有玻璃容器插入物）中进行并且已经添加了2.25g催化剂和50g的丙三醇和水的混合物之 外。
[0194] 3.分析
[0195] 这些液体的GC分析已经在以下条件下进行。该样品已经溶解于二甲基甲酰胺中。 通过将该溶液注射在CP Wax 57CB柱(25m*0.25mm*0.2um)上使用适当的温度程序和火焰离 子化检测已经进行了该GC。定量是使用内标物(2-氯甲苯)和使用标准参照产品确定的相对 响应因子进行的。具体的GC条件如下：
[0196] -注射器温度:250°C
[0197] -检测器温度:280°C
[0198] -烘箱温度：60°C (5min) - HTC/m