氰化萘苯并咪唑化合物的制作方法
【专利说明】氰化萘苯并咪唑化合物
[0001] 本发明涉及新氰化萘苯并咪唑化合物及其混合物，其制备方法，包含至少一种聚 合物作为基体材料和至少一种氰化萘苯并咪唑化合物或其混合物作为荧光染料的颜色转 换器，颜色转换器的用途，和包含至少一个LED和至少一个颜色转换器的照明器件。
[0002] 由于它们的低能耗，LED(发光二极管，LED)日益用作一般照明，例如办公室和住 所，或者建筑照明、信息信号、小型器具，以及汽车和飞机工业中的光源。光发射基于半导体 中正向上极化的pn结的结合区域中电子-空穴对(激子）的重组。该半导体的带隙的尺寸决 定发射光的近似波长。为产生特定颜色，可将具有不同带隙的LED组合以形成multi-LED。
[0003] 作为选择，辐射转换发光体(也称为无机发光材料或者荧光着色剂或荧光染料)也 可与LED组合。在该上下文中，由LED发射的辐射部分地被辐射转换发光体吸收，因此引起其 光致发光。所得LED的光颜色由透射的LED光的比例和辐射转换发光体的发射光谱产生。在 一种方法中，为此将包含辐射转换发光体的聚合物材料直接应用于LED光源(LED芯片）上。 通常，聚合物材料例如以小滴形式或者以半球形式应用于LED芯片上，因此特定光学效应有 助于光的发射。其中聚合物基体中的辐射转换发光体直接且不具有任何中间空间而应用于 LED芯片上的这种装置也称为"芯片上载无机发光材料"。在芯片上载无机发光材料LED中， 所用辐射转换发光体通常为无机材料。在芯片上载无机发光材料LED中，聚合物材料和辐射 转换发光体经受较高的热应力和辐射应力。为此，有机辐射转换发光体到目前不适用于芯 片上载无机发光材料LED。
[0004] 在另一方法中，通常包含聚合物层和一个或多个辐射转换发光体的颜色转换器 (也称为"转换器"或"光转换器"）在距离LED芯片的一定距离处。这种装置称为"远程无机发 光材料"。
[0005] 初级光源、LED与颜色转换器之间的空间距离降低由热和辐射产生的应力至一定 程度使得有机荧光染料也可用作辐射转换发光体。此外，根据"远程无机发光材料"概念的 LED比根据"芯片上载无机发光材料"概念的那些更具有能量效率。有机荧光染料在这些转 换器中的使用提供各种优点。首先，光的色调具有良好的可用荧光染料调节性。其次，不要 求包含稀土元素的材料，所述材料必须通过采矿得到且以昂贵且不方便的方式提供并且仅 有限程度地可得到。
[0006] 白光发射LED作为照明来源或者作为全色显示器中的背光用于许多应用领域中。 白光可以以各种方式用LED产生。发射白光的基础总是各种颜色的叠印（混合）。在所谓的 multi-LED中，例如将发射不同颜色，通常一个蓝色、一个绿色和一个红色的光的三个发光 二极管，或者发射互补色，一个蓝色和一个黄色的光的两个发光二极管组合在一个外壳中。 由于各发光二极管的不同亮度和操作条件，multi-LED在技术上是复杂的，因此是昂贵的。 此外，multi-LED的组件小型化严重地受限。
[0007] 白光也可通过将至少一个辐射转换器应用于优选发射具有400-500nm波长的蓝光 的LED上而产生。所用辐射转换发光体通常为铈掺杂钇铝石榴石(在下文中也称为Ce:YAG)。 Ce为显示出具有约560nm的最大值的宽发射带的发光体。根据辐射转换器的浓度，LED发射 的一部分蓝光被吸收并转换成大部分为黄色的荧光，使得透射的蓝光与发射的黄光的混合 产生白光。因此，LED的白色色调或色温取决于层厚度和Ce:YAG辐射转换器的确切组成。基 于蓝色发射LED和Ce:YAG的LED容易生产。对于其中显色性和色调具有次要重要性的简单应 用，基于蓝色发射Ce: YAG LED的LED具有良好合适性。由于不存在光谱中的红色组分，蓝色 部分在发射光中占优势。因此，基于蓝色发射LED和YAG作为唯一辐射转换发光体的LED不适 于许多应用。对于其中需要高质量显色性的应用，460-580nm波长范围内的LED光辐射是不 足的。另一缺点是包含稀土元素的材料如Ce:YAG的使用，如下文所解释的。
[0008] 显色指数(CRI)应当理解意指光度参数，其根据达14个所列参比色(CIE 1974)的 显色性，与质量上理想的光源(Planckian福射器)相比，给出对光源的评估。CRI值的大小可 以为0-100,并且描述光源能够呈现参比色的不同颜色的程度。第一市售白光LED具有70-80 的显色性。日光具有达100的CRI。
[0009] W0 2012/168395描述了包含至少一种聚合物和至少一种有机荧光染料的颜色转 换器，其中有机荧光染料包含至少一个式(A)的结构单元：
[0010] 1234567 其中结构单元可以被相同或不同的取代基单或多取代，且其中所示苯并咪唑结构 的6元环中的一个或多个CH基团可被氮替代。该文件中没有描述氰化荧光染料。 2 W0 2013/018041描述了用于LED的颜色转换器，其包含具有无机绿色和红色辐射 转换器的Ce:YAG。无机辐射转换器包含稀土元素，其以昂贵且不方便的方式通过采矿得到， 因此是昂贵的。此外，LED的显色指数不总是令人满意。 3 由现有技术已知的一些有机荧光染料在其相对于400-500nm波长范围内的蓝光的 光稳定性和/或荧光量子产率方面是不满意的。 4 本发明的目的是提供新型有机荧光染料。该荧光染料应具有以下性能中的至少一 个： 5 -高光稳定性， 6 -高荧光量子产率， 7 -与LED生产操作的高相容性，
[0018]-代替Ce: YAG作为辐射转换发光体，和
[0019]-与其它红色发射荧光染料组合，改进光源的显色指数。
[0020]该目的通过提供式I氰化萘苯并咪唑化合物及其混合物实现：
[0021]
[0022] 其中：
[0023] 1^、1?2、1?3、1?4、1? 5、1?6、1?7、1?8、1?9和1? 1()各自独立地为氢、氰基(0"或未被取代或者具有 一个或多个相同或不同取代基Rk的芳基，
[0024] 其中：
[0025] 各个RAl:独立地选自氰基、羟基、巯基、卤素、Q-C20烷氧基、Q-C20烷硫基、硝基、_ NRAr2RAr3、_NRAr2c〇RAr3、- C〇NRAr2RAr3、_s〇2NRAr2RAr3、_ c〇〇RAr2、_s〇3RAr2，
[0026] &-C3Q烷基、C2-C3〇烯基、C2-C 3Q炔基，其中后三个基团未被取代或者带有一个或多 fRa基团，
[0027] C3-C8环烷基、3-8元杂环基，其中后两个基团未被取代或者带有一个或多个妒基 团，
[0028] 芳基、U-芳基杂芳基和U-杂芳基，其中后四个基团未被取代或者带有一个或多个 Rb基团，
[0029] 其中：
[0030] 各个1^独立地选自氰基、羟基、氧代、巯基、卤素 XrC%烷氧基、(^-以烷硫基、硝 基、-NRAr2RAr3、-NRAr2CORAr3、-CONR Ar2RAr3、-S02NRAr2RAr3、-C00R Ar2、-S03RAr2、C3-C8 环烷基、3-8 元杂环基、芳基和杂芳基，其中环烷基、杂环基、芳基和杂芳基未被取代或者带有一个或多 个0基团；
[0031] 各个妒独立地选自氰基、羟基、氧代、巯基、卤素 XrC%烷氧基XrCM烷硫基、硝 基、-NRAr2RAr3、-NRAr2CORAr3、-CONR Ar2RAr3、-S02NRAr2RAr3、-C00R Ar2、-S03RAr2、Ci-Cis 烷基、C2-Ci8 烯基、C2-C18炔基、C3-C8环烷基、3-8元杂环基、芳基和杂芳基，其中后四个基团未被取代或者 带有一个或多个R bl基团，
[0032] 各个Rbl独立地选自氰基、羟基、巯基、氧代、硝基、卤素、-NRAi2R Al:3、-NRAi2⑶!^3、- CONRAr2RAr3、-S02NRAr2R Ar3、-C00RAr2、-S03RAr2、-S0 3RAr2、CrCis 烷基、C2-C18 烯基、C2-C18 炔基、 烷氧基、&-&2烷硫基，
[0033] U为-〇-、-s-、-NR^ L、-C0-、-so-或-S〇2_结构部分；
[0034] RArl、RAr2、RAr3各自独立地为氢、CrCw烷基、3-8元环烷基、3-8元杂环基、芳基或杂 芳基，其中烷基未被取代或者带有一个或多个R a基团，其中3-8元环烷基、3-8元杂环基、芳 基和杂芳基未被取代或者带有一个或多个Rb基团；
[0035]条件是式I化合物包含至少一个氰基。
[0036]本发明式I化合物具有至少一个氰基(CN)每化合物。一般而言，本发明式I化合物 包含1、2、3或4个氰基。氰基直接结合在式A的1，8-萘甲酰-1，2-苯并咪唑基础骨架上：
[0037]
[0038] 和/或借助取代基R1、R2、R3、R 4、R5、R6、R7、R8、R 9和R1Q中的至少一个结合在式A的基础 骨架上。
[0039] 本发明式I氰化萘苯并咪唑化合物及其混合物令人惊讶地为光稳定的，因此它们 可用于蓝色LED的颜色转换器中。另外，本发明式I氰化萘苯并咪唑化合物及其混合物具有 高荧光量子产率。它们具有与LED生产方法的高相容性。本发明式I氰化萘苯并咪唑化合物 及其混合物适于与红色发射荧光染料组合用于尤其是用于生产具有90以上的CRI的光源的 蓝色发射LED、绿色发射或白色发射LED中的颜色转换器。令人惊讶的是新型荧光染料还适 用作Ce:YAG的替代辐射转换发光体，所以可得到不包含任何稀土元素作为发光体的白色 LED。
[0040] 本发明进一步提供可通过如下文所述方法得到的式I氰化萘苯并咪唑化合物或这 些化合物的混合物。
[0041 ]本发明进一步提供可通过如下文所述方法得到的式la和lb氰化萘苯并咪挫化合 物：
[0042
[0043]及其混合物，其中Ar为未被取代或者被Rh单或多取代的芳基，其中Rh如上文所定 义且η和m各自为1或2,并且其中(Ar)m在以*表示的一个位置上。
[0044]本发明进一步提供可通过如下文所述方法得到的式Ic和Id氰化萘苯并咪唑化合 物：
[0045]
[0046] 及其混合物，其中R3、R4和Ar为未被取代或者被Rh单或多取代的芳基，Rh如上文所 定义，且η为1或2。
[0047] 本发明进一步提供可通过如下文所述方法得到的式Ie和If氰化萘苯并咪挫化合 物：
[0048]
[0049] 及其混合物，其中：
[0050] R3如果存在的话为未被取代或者被Rh单或多取代的芳基；
[0051] R4如果存在的话为未被取代或者被RAl:单或多取代的芳基；
[0052]各个R*独立地为氰基或者未被取代或者具有一个或多个相同或不同取代基RAl:的 芳基，其中Rk如上文所定义;且
[0053] k为0、1 或2。
[0054] 太劳日日徘一来塩很"ST诵;寸fm下文所述方法得到的式Ig氰化萘苯并咪唑化合物：
[0055]
[0056] 其中：
[0057] 各个R*独立地为氰基或者未被取代或者具有一个或多个相同或不同取代基RAl:的 芳基，其中Rk如上文所定义；
[0058] k为0、1 或2。
[0059]本发明进一步提供式Ih、Ii、Ik或Im的式I氰化萘苯并咪唑化合物或这些化合物的 混合物：
[0060]
[0061] 其中Ar为未被取代或者被Rh单或多取代的芳基，其中上文所定义;且η*为0、 1或2。
[0062] 本发明进一步提供颜色转换器，其包含至少一种聚合物和至少一种如上文所定义 的式I氰化萘苯并咪唑化合物或其混合物。
[0063] 本发明进一步提供照明器件，其包含至少一个LED和至少一个如上文所定义的颜 色转换器。
[0064] 本发明进一步提供在照射时产生电力的器件，其包含光电池和如本文所定义的颜 色转换器，其中至少一部分未被光电池吸收的光被颜色转换器吸收。
[0065]图1显示本发明化合物（11)相对于W0 2012/168395的实施例10的能量转换效率相 对于相关色温CCT。
[0066]以上式中所述变量的定义使用通常表示各取代基的集合性术语。定义Cn_Cm给出每 种情况下各取代基或取代基结构部分中可能的碳原子数目。
[0067]卤素:氟、氯、溴或碘。
[0068] 烷基以及烷氧基和烷硫基中的烷基结构部分：具有1-30((^-(^0烷基），通常1-20 (&-C20烷基），尤其是1-10(Ci-Cnj烷基)个碳原子的饱和直链或支化烃基，例如甲基、乙基、 正丙基、1-甲基乙基、正丁基、1-甲基丙基、2-甲基丙基、1，1_二甲基乙基、正戊基、1-甲基丁 基、2-甲基丁基、3-甲基丁基、2,2_二甲基丙基、1-乙基丙基、正己基、1，1_二甲基丙基、1，2-二甲基丙基、1-甲基戊基、2-甲基戊基、3-甲基戊基、4-甲基戊基、1，1_二甲基丁基、1，2_二 甲基丁基、1，3_二甲基丁基、2,2_二甲基丁基、2,3_二甲基丁基、3,3_二甲基丁基、1-乙基丁 基、2_乙基丁基、1,1，2_二甲基丙基、1，2,2_二甲基丙基、1_乙基-1-甲基丙基和1_乙基_2_ 甲基丙基、正庚基、1-甲基己基、正辛基、1-甲基庚基、2-乙基己基、正壬基、正癸基。
[0069]卤代烷基和卤代烷氧基中的所有卤代烷基结构部分:具有1-30,通常1-20,尤其是 1-10个碳原子的直链或支化烷基(如上文所述），其中这些基团中的一些或所有氢原子被如 上文所述的卤原子替代。
[0070] 烯基:具有2-30(C2-C3Q烯基），例如2-20或3-10个碳原子和在任何位置上的双键的 单不饱和直链或支化烃基，例如乙烯基、1-丙烯基、2-丙烯基、1-甲基乙烯基、1-丁烯基、2-丁烯基、3_丁烯基、1_甲基-1-丙烯基、2_甲基-1-丙烯基、1_甲基_2_丙烯基、2_甲基_2_丙稀 基。
[0071] 炔基:具有2-30(C2-C3Q炔基），例如2-20或3-10个碳原子和在任何位置上的三键的 直链或支化烃基，例如乙炔基、1-丙炔基、2-丙炔基、1-丁炔基、2-丁炔基、3-丁炔基、1-甲 基_2_丙炔基。
[0072] 环烷基:具有3-8个碳环成员的单或二环饱和烃基，例如C3_C8环烷基，例如环丙基、 环丁基、环戊基、环己基、环庚基、环辛基、二环[2.2.1]庚-1-基、二环[2.2.1]庚-2-基、二环 [2.2.1 ]庚_7_ 基、二环[2.2.2]辛_1_基、二环[2.2.2]辛_2 _ 基和二环[3.3.0]辛基。
[0073]芳基：具有6-14，更优选6-10个碳原子且不包含任何环杂原子的单、二或三核（单 环、二环或三环)芳族烃基。芳基的实例尤其是苯基、萘基、茚基、芴基、蒽基、菲基，尤其是苯 基或奈基。
[0074] C6_C14芳氧基:借助氧原子(-0-)结合在骨架上的如上文所定义的C6-C 14芳基。优选 苯氧基和奈氧基。
[0075] 3-8元杂环基:具有3、4、5、6、7或8个环成员的单环或二环饱和或部分不饱和环体 系，其除碳原子作为环成员外，包含1、2、3或4个选自0、N、S、S0和S(0)2的杂原子或含杂原子 基团作为环成员。
[0076]杂芳基（杂芳基）：具有5-14个环成员的单、二或三核(单环、二环或三环)芳族环体 系，其中一些环成员可衍生自上述芳基，其中芳基基础骨架中的至少一个碳原子被杂原子 替代。优选的杂原子为N、0和S。更优选，杂芳基具有5-13个环原子。更优选，除碳原子外，杂 芳基包含1、2、3或4个选自N、0和S的杂原子作为环成员。尤其优选，杂芳基的基础骨架选自 体系如：
[0077] -包含1、2、3或4个选自氧、氮和硫的杂原子的5或6元芳族杂环:例如包含1-3个氮 原子或者1或2个氮原子和/或1个硫或氧原子作为环成员的C结合5元杂芳基，例如2-呋喃 基、3-呋喃基、2-噻吩基、3-噻吩基、2-吡咯基、3-吡咯基、3-异$暮唑基、4-异$恶.唑基、5-异 3恶唑基、3-异噻唑基、4-异噻唑基、5-异噻唑基、3-吡唑基、4-吡唑基、5-吡唑基、2-T恶唑 基、4-5邊唑基、5-5恶唑基、2-噻唑基、4-噻唑基、5-噻唑基、2-咪唑基、4-咪唑基、1，2，4-^1, 二唑基-3-基、1，2，4-5恶,二唑基-5-基、1，2，4-噻二唑-3-基、1，2，4-噻二唑-5-基、1，2，4-三 唑-3-基、1，3，4-5恶.：唑基-2-基、1，3，4-噻二唑-2-基和1，3，4-三唑-2-基;包含1-3个氮原 子作为环成员的氮结合5元杂芳基，例如吡咯-1-基、啦唑-卜基、咪唑-卜基、1，2,3_三唑-卜 基和1，2，4-三唑-1-基;包含1-3个氮原子作为环成员的6元杂芳基，例如吡啶-2-基、吡啶-3-基、吡啶-4-基、3-哒嗪基、4-哒嗪基、2-嘧啶基、4-嘧啶基、5-嘧啶基、2-吡嗪基、1，3，5-三 嗪-2-基和1，2，4-三嗪-3-基；
[0078] -包含1、2、3或4个，优选1、2或3个选自氧、氮和硫的杂原子的苯并稠合5或6元芳族 杂环:例如如上文所定义的5或6元芳族杂环，其除碳原子外，可包含1-4个氮原子或者1-3个 氮原子和一个硫或氧原子作为环成员，且其中两个相邻的碳环成员或者1个氮和1个相邻的 碳环成员可通过丁-1，3-二烯-1，4-二烯基桥联，例如吲哚基、吲唑基、苯并呋喃基、二苯并 呋喃基、异苯并呋喃基、苯并噻吩基、二苯并噻吩基、苯并噻唑基、苯并^恶唑基、苯并咪唑 基、咔唑基、喹啉基、异喹啉基、喹唑啉基、喹喔啉基、噌啉基、酞嗪基、嘌呤基、吖啶基、菲啶 基、吩嗪基和1，7-菲咯啉基。
[0079] 在本发明上下文中，"蓝色LED"应当理解意指发射400-500nm，优选420-480nm，尤 其是440-460nm波长范围内的光的LED。合适的半导体材料为碳化硅、硒化锌和氮化物如氮 化铝(A1N)、氮化镓(GaN)、氮化铟（InN)和氮化镓铟（InGaN)。在本发明上下文中，"绿色LED" 应当理解意指发射501-560nm，优选501-540nm，尤其是520-540nm波长范围内的光的LED。合 适的半导体材料例如基于GalnNAs。在本发明上下文中，"白色LED"应当理解意指产生白光 的LED。白色LED的实例为multi-LED或者蓝色LED与至少一种辐射转换发光体组合。
[0080]在本发明上下文中，"颜色转换器"应当理解意指能够吸收具有特定波长的光并将 它转换成具有其它波长的光的所有物理器件。颜色转换器为例如照明器件，尤其是使用LED 或0LED作为光源的那些照明器件，或者荧光转换太阳能电池的一部分。
[0081 ]措辞"基本"在本发明上下文中包括措辞"完全"、"全部"和"所有"。该措辞包括 90%或更多，例如95%或更多，尤其是99%或100%的的含量。
[0082] 下文关于式1、1^、1&、113、1(3、1(1、16、1厂18、111、1丨、让或1111化合物的变量(取代基） 的优选实施方案的论述独立地以及以取代基相互的组合适用于任何取代基。
[0083]下文关于变量的论述还适用于式 I、I-A、Ia、Ib、Ic、Id、Ie、If、Ig、Ih、Ii、Il0^Ii4t 合物及其在颜色转换器和照明器件中的用途。
[0084] 本发明式I化合物优选包含1、2或3个氰基(CN)，尤其是1或2个氰基。
[0085] 关于本发明式I化合物作为荧光染料的用途，变量#、1?2、1?3、1? 4、1?5、1?6、1?7、1?8、1? 9和1?1() 各自独立地以及优选组合地如下文所定义，条件是每种式I化合物包含至少一个氰基：
[0086] 妒、1?2、1?3、1?4、1?5、1? 6、1?7、1?8、1?9和1?1()基团中的0、1、2、3、4、5、6或7个为未被取代或者具 有一个或多个相同或不同取代基R Al：的相同或不同芳基。在这些中，优选那些式I化合物及其 混合物，其中和R1Q基团中的1、2、3或4个为未被取代或者具有1、2 或3相同或不同的取代基R Al:的相同或不同芳基。优选，各个RAl:独立地选自氰基、Q-Cu烷氧 基、羟基、卤素、硝基、-NR^R^ 3、NRAl:2CORAl:3、-CONR^2!^ 3、-S02NRAl:2RAl:3、-COOf2、-SOsR^ 2，未 被取代或被羟基、??素、氰基、硝基或-NRM，3单或多取代，例如单、二、三或四取代的&-& 8 烷基，以及C3-C8环烷基和苯基，其中后两个基团优未被取代或者被&-C18烷基、烷氧基 或氰基单或多取代，例如单、二或三取代。特别是，R Al：如果存在的话选自氰基和&-CK)烷基。 在非常特别优选的实施方案中，RAl：为氰基。同样，在另一特别优选的实施方案中，R Al：为Ci-C1〇烷基，例如甲基、乙基、正丙基、正丁基、正戊基、正己基。
[0087] 尤其优选式I化合物及其混合物，其中1^、1?2、1?3、1? 4、1?5、1?6、1?7、1?8、1? 9和1?1()基团中的至 少一个为未被取代或者具有一个或多个相同或不同的RAl:基团的苯基，其中R Al:具有上文给 出的一种定义，尤其是一种优选定义。其它妒、1?2、1?3、1? 4、妒、1?6、1^、1?8、妒和1?1()基团各自为氢或 氰基。甚至更优选式I化合物及其混合物，其中#、1? 2、1?3、1?4、妒、1?6、1^、1?8、1? 9和1?1()基团中的至 少一个为未被取代或者带有氰基的苯基。同样，甚至更优选式I化合物及其混合物，其中R 1、 尺2、护、1?4、1?5、1?6、1? 7、1?8、1?9和1?1()基团中的至少一个为未被取代或者带有1、2或3个选自(： 1-(：10 烷基的取代基的苯基。更特别是，#、1?2、1?3、1?4、妒、1? 6、1^、1?8、1?9和1?1()基团中的1、2、3或4，最优 选1、2或3个为未被取代或者带有1、2或3相同或不同的基团的苯基，其中具有一种以 上一般含义或者特别是一种以上优选含义。其它妒、1?2、1?3、1?4、妒、1? 6、1^、1?8、1?9和1?1()基团各自 氢或氰基。在一个具体实施方案中，1^、1? 2、1?3、1?4、1?5、1?6基团中的一个为苯基或4-氰基苯基且 其它#、1? 2、1?3、1?4、1?5、1?6基团为氢或氰基，1? 6、1?7、1?8、1?9和1?1()基团中的0、1或2个为苯基或4-氰 基苯基且其它妒、1? 7、1?8、1?9和1?1()基团为氢或氰基。同样，在另一具体实施方案中，1? 1、1?2、1?3、 R4、R5、R6基团中的一个为未被取代或者带有1、2或3个选自Q-Ckj烷基的取代基的苯基且其 它R 1、!?2、!?3、!?4、!?5、!? 6基团为氢或氰基，且R6、R7、R8、R9和R 1()基团中的1或2个为未被取代或者 带有1、2或3个选自Ci-Cio烷基的取代基的苯基且其它妒、1?7、1? 8、1?9和1?1()基团为氢或氰基。 [0088] R1、R2、R3、R4、R5、R 6、R7、R8、R9和R1Q基团中的0、1、2或3个为氰基。在这些中，优选那些 式I化合物及其混合物，其中妒、1?2、1?3、1?4、妒、1? 6、1^、1?8、1?9和1?1()基团中的0、1或2个为氰基。更 特别是，R1、R2、R3、R4、R5、R 6、R7、R8、R9和R1()基团中的一个或两个为氰基。
[0089] 在第一优选实施方案中，1^、1?2、1?3、1?4、1?5、1? 6基团中的一个或两个为苯基、带有1、2 或3个选自Ci-Cio烷基的取代基的苯基或者4-氰基苯基且其它1^、1? 2、1?3、1?4、1?5、1?6基团为氢； 且R 7、R8、R9和R1()基团中的0、1或2个为苯基、带有1、2或3个选自烷基的取代基的苯基或 者4-氰基苯基且其它R 7、R8、R9和R1()基团为氢或氰基。在这些中，优选那些式I化合物及其混 合物，其中^^^、妒基团中的一个或两个为苯基或^氰基苯基且其它!? 1、!?2、!?3、!?4、 R5、R6基团为氢;且R7、R8、R9和R 1()基团中的〇、1或2个为苯基或4-氰基苯基且其它R7、R8、R9和 R1q基团为氢或氰基。更优选，^^^、妒基团中的一个或两个为苯基且其它!?1、!? 2、!?3、 R4、R5、R6基团为氢;且R7、R8、R 9和R1Q基团中的1或2个为苯基，R7、R8、R 9和R1Q基团中的一个为 氰基且其它R7、R8、R 9和R1()基团为氢。
[0090] 在第二优选实施方案中，1^、1?2、1?3、1?4、1?5、1? 6基团中的一个