有机金属化合物、包括其的有机发光器件和制造有机发光器件的方法
【专利说明】有机金属化合物、包括其的有机发光器件和制造有机发光 器件的方法
[0001] 相关申请
[0002] 本申请要求在韩国知识产权局于2014年9月26日提交的韩国专利申请 No. 10-2014-0129516的优先权和权益、以及由其产生的全部权益，将其内容通过参考全部 引入本文中。
技术领域
[0003] 本公开内容涉及有机金属化合物和包括其的有机发光器件。
【背景技术】
[0004] 有机发光器件为具有宽的视角、高的对比度、短的响应时间、以及优异的亮度、驱 动电压和响应速度特性的自发射器件，且产生全色图像。
[0005] 在一个实例中，有机发光器件包括阳极、阴极、以及设置在阳极和阴极之间并且包 括发射层的有机层。空穴传输区域可设置在阳极和发射层之间，和电子传输区域可设置在 发射层和阴极之间。由阳极提供的空穴可通过空穴传输区域朝向发射层移动，且由阴极提 供的电子可通过电子传输区域朝向发射层移动。空穴和电子在发射层中复合以产生激子。 这些激子从激发态变成基态，从而产生光。
[0006] 但是，仍然存在对于改善的用于发射层的材料的需要。
【发明内容】
[0007] 实施方式涉及有机金属化合物和包括其的有机发光器件。
[0008] 额外的方面将在随后的描述中部分地阐明，且部分地将从所述描述明晰。
[0009] 示例性实施方式的一个方面提供由式1表示的有机金属化合物：
[0010] 式 1
[0011] Mmu，
[0012] 其中式 1 中的Μ选自铱（Ir)、铂（Pt)、锇（0s)、钛（Ti)、锆（Zr)、铪（Hf)、铕（Eu)、 铽（Tb)、铥（Tm)、和铑（Rh)，
[0013] 其中Q为由式2A表示的配体且L2为由式2B表示的配体，和其中式1中的1^和 1^彼此不同，
[0014]
[0015] 其中在式2A中，￥1_￥4各自独立地为碳（C)或氮（N)，YJPY2经由单键或双键彼此 连接，且YjPΥ4经由单键或双键彼此连接，
[0016] 其中在式2A和2B中，
[0017] CYi_CY3各自独立地选自C5_C6。碳环基团和CfC6。杂环基团，且0￥1和0￥2任选地进 一步经由第一连接基团彼此连接，
[0018] 式2B中的R「R3各自独立地选自 [0019]CfQ。烷基；和
[0020] 被选自如下的至少一个取代的CfC!。烷基：氘、-F、-Cl、-Br、-I、-CD3、-CD2H、-CDH2、 -cf3、-cf2h、-cfh2、羟基、氰基、硝基、氨基、脒基、肼基、腙基、羧酸基团或其盐、磺酸基团或其 盐、磷酸基团或其盐、和Ci-Ci。烷基，
[0021] 式2A和 2B中的Zi、Z2和Rn-R14各自独立地选自氛、気、-F、-Cl、-Br、-I、_SF5J5S、 氰基、硝基、氨基、脒基、肼基、腙基、羧酸基团或其盐、磺酸基团或其盐、磷酸基团或其盐、取 代或未取代的CfC6。烷基、取代或未取代的c2-c6。烯基、取代或未取代的c2-c6。炔基、取代或 未取代的Ci-Q。烷氧基、取代或未取代的CfCi。环烷基、取代或未取代的ci-Ci。杂环烷基、取 代或未取代的CfCi。环烯基、取代或未取代的ci-Ci。杂环烯基、取代或未取代的c6-c6。芳基、 取代或未取代的c6-c6。芳氧基、取代或未取代的c6-c6。芳硫基、取代或未取代的C 。杂芳 基、取代或未取代的单价非芳族稠合多环基团、取代或未取代的单价非芳族稠合杂多环基 团、-N(Qi)(Q2)、-Si(Q3) (Q4) (Q5)、-B(Q6) (Q7)、和-p( = 0) (Qs) (Q9)，其中式 2B中的R12不为 氢或-CH3，
[0022] al和a2各自独立地选自1、2、3、4和5,且当al为2或更大时，多个Zi的各Z# 彼此相同或不同，且当a2为2或更大时，多个Z2的各Z2可彼此相同或不同，和
[0023] 式2B中的bl选自1、2、3和4,和
[0024] 其中在式1中，nl和n2各自独立地为1或2,条件是nl与n2之和为2或3 ;
[0025] 其中式2A和2B中的*和*'各自为与式1中的Μ的结合位点；和
[0026] 其中所述取代的CfC6。烷基、所述取代的C2_C6。烯基、所述取代的C2_C6。炔基、所述 取代的C「C6。烷氧基、所述取代的C3_C1Q环烷基、所述取代的。杂环烷基、所述取代的 。环烯基、所述取代的Ci-Ci。杂环烯基、所述取代的C6-C6。芳基、所述取代的C6-C6。芳氧 基、所述取代的c6-c6。芳硫基、所述取代的Ci-Cj；。杂芳基、所述取代的单价非芳族稠合多环 基团、和所述取代的单价非芳族稠合杂多环基团的取代基的至少一个选自：
[0027] 気、-F、-C1、-Br、-I、-CD3、-CD2H、-CDH2、-CF3、-CF2H、-CFH2、羟基、氛基、硝基、氛基、 脒基、肼基、腙基、羧酸基团或其盐、磺酸基团或其盐、磷酸基团或其盐、Ci-Q。烷基、c2-c6。烯 基、c2-c6。炔基、和C「〇；。烷氧基；
[0028] 各自被选自如下的至少一个取代的CfC6。烷基、C2_C6。烯基、C2_C6。炔基、和CfQ。 烷氧基：気、-F、-C1、-Br、-1、-CD3、-CD2H、-CDH2、-CF3、-CF2H、-CFH2、羟基、氛基、硝基、氛基、 脒基、肼基、腙基、羧酸基团或其盐、磺酸基团或其盐、磷酸基团或其盐、CfCi。环烷基、ci-Ci。 杂环烷基、CfCi。环烯基、CfCi。杂环烯基、c6-c6。芳基、c6-c6。芳氧基、c6-c6。芳硫基、CfC6。杂 芳基、单价非芳族稠合多环基团、单价非芳族稠合杂多环基团、-N(Qn) (Q12)、-Si(Q13) (Q14) (Q15)、-B(Q16) (Q17)、和-P( = 0) (Q1S) (Q19);
[0029] (VQ。环烷基、C。杂环烷基、C。环烯基、C。杂环烯基、C6-C6。芳基、C6-C6。 芳氧基、c6-c6。芳硫基、CfCj；。杂芳基、单价非芳族稠合多环基团、和单价非芳族稠合杂多环 基团；和
[0030] 各自被选自如下的至少一个取代的CfCi。环烷基、Ci-Ci。杂环烷基、C3_C1(r^烯基、 CfCi。杂环烯基、c6-c6。芳基、c6-c6。芳氧基、c6-c6。芳硫基、C 。杂芳基、单价非芳族稠合多 环基团、和单价非芳族稠合杂多环基团：氘、-F、-Cl、-Br、-I、-CD3、-CD2H、-CDH2、-CF3、-CF2H、 -cfh2、羟基、氰基、硝基、氨基、脒基、肼基、腙基、羧酸基团或其盐、磺酸基团或其盐、磷酸基团 或其盐、c「c6。烷基、c2-c6。烯基、c2-c6。炔基、C「C6。烷氧基、C。环烷基、C。杂环烷基、 C3-C1(r^烯基、C。杂环烯基、c6-c6。芳基、c6-c6。芳氧基、c6-c6。芳硫基、c「c6。杂芳基、单价 非芳族稠合多环基团、单价非芳族稠合杂多环基团、-N(Q21) (Q22)、-Si(Q23) (Q24) (Q25)-B(Q26) (q27)、和-p( = 〇) (q28) (q29);和
[0031 ] -N(Q31) (Q32)、-Si(Q33) (Q34) (Q35)-B(Q36) (Q37)、和-p( = 0) (Q3S) (Q39);
[0032] 其中 01-09、011-019、021-0 29、和03「039各自独立地选自氛、気、-卩、-(]1、-131'、-1、羟基、 氰基、硝基、氨基、脒基、肼基、腙基、羧酸基团或其盐、磺酸基团或其盐、磷酸基团或其盐、CfQ。烷基、c2-c6。烯基、c2-c6。炔基、C「C6。烷氧基、C 。环烷基、C。杂环烷基、C3-(；。环 烯基、Ci-Ci。杂环烯基、c6-c6。芳基、被选自c 。烷基和c6-c6。芳基的至少一个取代的c6-c6。 芳基、c6-c6。芳氧基、c6-c6。芳硫基、Ci-Cj；。杂芳基、单价非芳族稠合多环基团、和单价非芳族 稠合杂多环基团。
[0033] 另一方面提供有机发光器件，其包括：第一电极；第二电极；以及设置在所述第一 电极和所述第二电极之间且包括发射层的有机层，其中所述发射层包括由式1表示的有机 金属化合物。
[0034] 所述有机金属化合物可包括在所述发射层中，和包括在所述发射层中的所述有机 金属化合物可充当掺杂剂，和所述发射层可进一步包括主体。
[0035] 还公开制造有机发光器件的方法，所述方法包括：提供第一电极；第二电极；以及 设置在所述第一电极和所述第二电极之间且包括发射层的有机层，其中所述发射层包括式 1的有机金属化合物。
【附图说明】
[0036] 从结合图1考虑的示例性实施方式的下列描述，这些和/或其它方面将变得明晰 和更容易理解，图1为有机发光器件的实施方式的示意图。
【具体实施方式】
[0037] 现在将对示例性实施方式详细地进行介绍，其实例图解于附图中，其中相同的附 图标记始终指的是相同的元件。在这点上，本示例性实施方式可具有不同的形式并且不应 解释为限于本文中所阐明的描述。因此，下面仅通过参考附图描述示例性实施方式以说明 方面。如本文中使用的，术语"和/或"包括相关列举项目的一个或多个的任何和全部组合。 "或"意味着"和/或"。表述例如"的至少一个（种）"当在要素列表之前或之后时修饰整 个要素列表且不修饰所述列表的单独要素。
[0038] 将理解，当一个元件被称作"在"另外的元件"上"时，其可直接在所述另外的元件 上或者其间可存在中间元件。相反，当一个元件被称作"直接在"另外的元件"上"时，则不 存在中间元件。
[0039] 将理解，尽管术语"第一"、"第二"、"第三"等可在本文中用于描述多种元件、组分、 区域、层和/或部分，但这些元件、组分、区域、层和/或部分不应被这些术语限制。这些术 语仅用于使一个元件、组分、区域、层或部分区别于另外的元件、组分、区域、层或部分。因 此，在不背离本文中的教导的情况下，下面讨论的第一元件、组分、区域、层或部分可称为第 二元件、组分、区域、层或部分。
[0040] 本文中使用的术语仅为了描述【具体实施方式】的目的，且不意图为限制性的。如本 文中使用的，单数形式"一个（种）（a，an) "和"该（所述）（the) "意图包括复数形式，包括 "至少一个（种）"，除非上下文清楚地相反表明。将进一步理解，术语"包括"和/或"包含"、 或者"含有"和/或"含"当用在本说明书中时，表明存在所陈述的特征、区域、整体、步骤、 操作、元件、和/或组分，但不排除存在或增加一种或多种另外的特征、区域、整体、步骤、操 作、元件、组分、和/或其集合。
[0041] 此外，相对术语例如"下部"或"底部"以及"上部"或"顶部"可在本文中用于描 述如图中所图解的一个元件与另外的元件的关系。将理解，除图中所描绘的方位之外，相对 术语还意图包括器件的不同方位。例如，如果翻转图之一中的器件，被描述为在其它元件的 "下部"侧的元件则将定向在所述其它元件的"上部"侧。因此，取决于图的具体方位，示例 性术语"下部"可涵盖"下部"和"上部"两种方位。类似地，如果将图之一中的器件翻转， 被描述为"在"其它元件"下面"或"之下"的元件则将定向"在"所述其它元件"上方"。因 此，示例性术语"在……下面"或"在……之下"可涵盖在……上方和在……下面两种方位。
[0042] 如本文中使用的"约"或"大约"包括所陈述的值且意味着在如由本领域普通技术 人员考虑到所讨论的测量和与具体量的测量有关的误差（即，测量系统的限制）所确定的 对于具体值的可接受的偏差范围内。例如，"约"可意指在所陈述的值的一个或多个标准偏 差范围内，或在±30%、20%、10%、5%的范围内。
[0043] 除非另外定义，本文中使用的所有术语（包括技术和科学术语）的含义与本公开 内容所属领域的普通技术人员通常理解的相同。将进一步理解，术语，例如常用字典中定义 的那些，应被解释为其含义与它们在相关领域的背景和本公开内容中的含义一致，并且将 不以理想化的或者过于形式的意义进行解释，除非在本文中清楚地如此定义。
[0044] 在本文中参考作为理想化实施方式的示意图的横截面图描述示例性实施方式。照 这样，将预计到作为例如制造技术和/或公差的结果的与图的形状的偏差。因此，本文中描 述的实施方式不应解释为限于本文中所图解的区域的具体形状，而是包括由例如制造导致 的形状上的偏差。例如，图解或描述为平坦的区域可典型地具有粗糙和/或非线性特征。此 外，图解的尖锐的角可为圆形的。因此，图中所图解的区域在本质上是示意性的，且它们的 形状不意图图解区域的精确形状，且不意图限制本权利要求的范围。
[0045] "烯基"意指具有至少一个碳-碳双键的直链或支链单价烃基（例如，乙烯基（-HC =(?) ) 〇
[0046] "烷氧基"意指经由氧连接的烷基（即，烷基-0_)，例如甲氧基、乙氧基、和仲丁氧 基。
[0047] 如本文中使用的"烷基"意指直链或支链的饱和的单价烃基（例如，甲基或己基）。
[0048] "炔基"意指具有至少一个碳-碳三键的直链或支链单价烃基（例如，乙炔基）。
[0049] "氨基"具有通式_N(R)2，其中各R独立地为氢、C1-C6烷基、或C6-C12芳基。
[0050] "脒基"意指式-以謝1!?2) =NR3的基团，其中R1、!?2和R3各自独立地为氢、C1-C8烷 基、或C6-C12芳基。
[0051] "芳氧基"意指经由氧连接的芳基部分（即，-0-芳基）。芳氧基包括C6-C30芳氧 基、特别地C6-C18芳氧基。非限制性实例包括苯氧基、萘氧基、和四氢萘氧基。
[0052] "芳硫基"意指经由硫连接的芳基部分（即，-S-芳基）。芳硫基的实例包括苯硫 基、奈硫基。
[0053] "环烯基"意指具有一个或多个环且在环中具有一个或多个碳-碳双键的单价基 团，其中所有环成员为碳（例如，环戊烯基和环己烯基）。
[0054] "环烷基"意指具有一个或多个其中所有环成员为碳的饱和环的单价基团（例如， 环戊基和环己基）。
[0055] 前缀"杂"意指化合物或基团包括至少一个杂原子（例如，1、2或3个杂原子），其 中所述杂原子各自独立地为N、0、S、Si或P。
[0056] 根据实施方式的有机金属化合物由式1表不：
[0057]式1
[0058] MmU，
[0059] 其中Q为由式2A表示的配体，和L2为由式2B表示的配体：
[0060]
[0061] 其中式1中的1^和1^彼此不同，且式2A和2B中的*和*'为与式1中的Μ的结 合位点。
[0062] 式 1 中的Μ可选自铱（Ir)、铂（Pt)、锇（Os)、钛（Ti)、锆（Zr)、铪（Hf)、铕（Eu)、铽 (Tb)、铥（Tm)、和铑（Rh)。
[0063] 例如，式1中的Μ可为Ir或Pt。
[0064] 在式2A中，￥「￥4各自独立地为碳（C)或氮（N)，Y挪Y2经由单键或双键彼此连 接，且1和Y4经由单键或双键彼此连接。
[0065] 在一些实施方式中，在式2A中，Yi可为~且￥ 2_Υ4可为C，但它们不限于此。
[0066] 在式2Α和2Β中，CYfCY3可各自独立地选自C5_C6。碳环基团和C「C6。杂环基团，且 CYjPCY2可任选地进一步经由第一连接基团彼此连接。所述C5-C6。碳环基团和所述Ci-Cj；。 杂环基团可各自为"单环基团"或"多环基团"。
[0067] 根据实施方式，式2A和2B中的CYfCY3可各自独立地选自苯基团、萘基团、芴基 团、螺-芴基团、茚基团、吡咯基团、噻吩基团、呋喃基团、咪唑基团、吡唑基团、噻唑基团、 异噻唑基团、P慈唑基团、异P慈唑基团、吡啶基团、吡嗪基团、嘧啶基团、哒嗪基团、喹啉基团、 异喹啉基团、苯并喹啉基团、喹喔啉基团、喹唑啉基团、咔唑基团、苯并咪唑基团、苯并呋喃 基团、苯并噻吩基团、异苯并噻吩基团、苯并*恶唑基团、异苯并喷唑基团、三唑基团、四唑基 团、◎恶二唑基团、三嗪基团、二苯并呋喃基团、二苯并噻吩基团、和5, 6, 7, 8-四氢异喹啉基 团。
[0068] 在一些实施方式中，在式2A和2B中，0￥1可选自吡啶基团、嘧啶基团、吡嗪基团、三 嗪基团、三唑基团、咪唑基团、吡唑基团、和5, 6, 7, 8-四氢异喹啉基团，CY2可选自苯基团、吡 啶基团、嘧啶基团、吡嗪基团、三嗪基团、咔唑基团、二苯并呋喃基团、和二苯并噻吩基团，且 CY3可选自苯基团、咔唑基团、二苯并呋喃基团、和二苯并噻吩基团。
[0069] 式2A中的CYJPCY2可任选地进一步经由第一连接基团彼此连接，且所述第一连 接基团可选自由式6表示的连接基团：
[0070] 式 6
[0071] *-(Z31)bl0_*'，
[0072] 其中式 6 中的Z31 可选自 *-0_*'、、*_N(Q41)_*'、*_C(Q42) (Q43)_*'、*_C(Q44)
[0073] 其中Q4「Q49可各自独立地选自
[0074] 氢、氘、-F、-Cl、-Br、-1、羟基、氰基、硝基、氨基、脒基、肼基、腙基、羧酸基团或其 盐、磺酸基团或其盐、磷酸基团或其盐、。烷基、和C「C2。烷氧基；
[0075] 各自被选自如下的至少一个取代的。烷基和C「C2。烷氧基： 氘、4、-(：1、-8^-1、羟基、氰基、硝基、氨基、脒基、肼基、腙基、羧酸基团或其盐、磺酸基团或 其盐、磷酸基团或其盐、苯基、萘基、吡啶基、和嘧啶基；和
[0076] 苯基、萘基、吡啶基、和嘧啶基；和
[0077] 其中blO选自1-10的整数，且当blO为2或更大时，多个Z31可相同或不同。
[0078] 例如，式6中的Q41_Q49可各自独立地选自：
[0079] 氢、氘、-F、-Cl、-Br、-1、羟基、氰基、硝基、氨基、脒基、肼基、腙基、羧酸基团或其 盐、磺酸基团或其盐、磷酸基团或其盐、。烷基、和C「C2。烷氧基；
[0080] 各自被选自如下的至少一个取代的。烷基和C「C2。烷氧基： 氘、4、-(：1、-8^-1、羟基、氰基、硝基、氨基、脒基、肼基、腙基、羧酸基团或其盐、磺酸基团或 其盐、磷酸基团或其盐、苯基、萘基、吡啶基、和嘧啶基；和
[0081] 苯基、萘基、吡啶基、和嘧啶基，但它们不限于此。
[0082] 例如，式2中的CYJPCY2任选地进一步经由第一连接基团彼此连接，且所述第一 连接基团由*_C(Q44) =C(Q45)_*'
表示（SP，式6中的blO为1)，且 Q44_Q49可各自独立地选自氢、C 。烷基、和C 。烷氧基，但它们不限于此。
[0083] 式2B中的RfR3各自独立地选自
[0084] CfQ。烷基；和
[0085] 被选自如下的至少一个取代的CfC!。烷基：氘、-F、-Cl、-Br、-I、-CD3、-CD2H、-CDH2、 -cf3、-cf2h、-cfh2、羟基、氰基、硝基、氨基、脒基、肼基、腙基、羧酸基团或其盐、磺酸基团或其 盐、磷酸基团或其盐、和Ci-Ci。烷基。
[0086] 在一些实施方式中，式2B中的札-私可各自独立地选自
[0087] 各自为未取代的甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、正 戊基、异戊基、仲戊基、叔戊基、正己基、异己基、仲己基、叔己基、正庚基、异庚基、仲庚基、叔 庚基、正辛基、异辛基、仲辛基、叔辛基、正壬基、异壬基、仲壬基、叔壬基、正癸基、异癸基、仲 癸基、和叔癸基；和
[0088] 各自被选自如下的至少一个取代的甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、 仲丁基、叔丁基、正戊基、异戊基、仲戊基、叔戊基、正己基、异己基、仲己基、叔己基、正庚基、 异庚基、仲庚基、叔庚基、正辛基、异辛基、仲辛基、叔辛基、正壬基、异壬基、仲壬基、叔壬基、 正癸基、异癸基、仲癸基、和叔癸基：気、 -F、-C1、-Br、-1、-CD3、-CD 2H、-CDH2、-CF3、 -CF2H、-C FH2、羟基、氰基、硝基、氨基、脒基、肼基、腙基、羧酸基团或其盐、磺酸基团或其盐、磷酸基团 或其盐、和Ci-Ci。烷基。
[0089] 在一些实施方式中，式2B中的RfR3可各自独立地选自
[0090] 各自为未取代的甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、正 戊基、异戊基、仲戊基、和叔戊基；和
[0091] 各自被选自如下的至少一个取代的甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、 仲丁基、叔丁基、正戊基、异戊基、仲戊基、和叔戊基：氖、-F、-Cl、-Br、-I、-CD3、-CD2H、-CDH2、 -CF3、-CF2H、-CFH2、羟基、氰基、硝基、氨基、脒基、肼基、腙基、羧酸基团或其盐、磺酸基团或其 盐、磷酸基团或其盐、和Q-Ci。烷基。
[0092] 在一些实施方式中，式2B中的RfR3可各自独立地选自C 烷基、和被至少一个 氘取代的CfC4烷基。
[0093] 在一些实施方式中，式2B中的RfR3可各自独立地选自-CH3、-CH2CH3、_⑶3、-ra2H、 -cdh2、-ch2cd3、和-CD2CH3，但它们不限于此。
[0094] 在一些实施方式中，式2B中的札-私可为相同的。
[0095] 式2A和2B中的Zp22和Rn-R14可各自独立地选自氛、気、 -F、-C1、-Br、-1、-SF5、 羟基、氰基、硝基、氨基、脒基、肼基、腙基、羧酸基团或其盐、磺酸基团或其盐、磷酸基团或其 盐、取代或未取代的CfC6。烷基、取代或未取代的C2-Cjt基、取代或未取代的c2-c6。炔基、 取代或未取代的CfC6。烷氧基、取代或未取代的